methyl (S)-2-[2-(methoxycarbonyl)ethyl]-1-methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate | 308278-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (S)-2-[2-(methoxycarbonyl)ethyl]-1-methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate
• 英文别名: methyl (1S)-2-(3-methoxy-3-oxopropyl)-1-methyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 308278-26-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O₅
• 分子量: 254.283
• InChiKey: DXUALURXOXXLKY-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-[2-(methoxycarbonyl)ethyl]-1-methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium methylate 、 magnesium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (S)-(+)-2,3,7,7A-四氢-7A-甲基-1H-茚-1,5(6H)-二酮
  参考文献：
  名称：

  1,5-二酮的区域选择性环化：获得功能化的哈格曼酯

  摘要：

  研究了“官能化”Hagemann 酯(S)-18 的合成。这些方法中的常见原料是烯氨基酯 (S,Z)-5，它是通过酮二酯 4 与 (S)-1-苯乙胺缩合制备的。5 与甲基乙烯基酮的迈克尔加成反应得到预期的加合物 (S)-6，ee ⩾ 95%。然而，所有对 6 进行环化的尝试总是会得到不需要的环己烯酮衍生物 7 或 8。将 5 添加到 Nazarov 试剂 9 中提供了加合物 (S)-10 的 ee ⩾ 95%。Triton B 诱导的 10 环化出人意料地产生了 aldol 11。根据反应条件，11 的环化提供双环内酯 12，或环己烯酮 13 或 15。逆转先前环化的区域化学意义的有效方法是成立，基于使用 2-氧代-3-乙烯基膦酸二乙酯 (16) 作为迈克尔受体。因此，5 与 16 的缩合得到 (S)-17 的 ee ⩾ 95%，并且 (S)-17 在 Horner-Wadsworth-Emmons

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3165::aid-ejoc3165>3.0.co;2-7
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代己二酸二甲酯 在 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 对苯二酚 、 lithium chloride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl (S)-2-[2-(methoxycarbonyl)ethyl]-1-methyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,5-二酮的区域选择性环化：获得功能化的哈格曼酯

  摘要：

  研究了“官能化”Hagemann 酯(S)-18 的合成。这些方法中的常见原料是烯氨基酯 (S,Z)-5，它是通过酮二酯 4 与 (S)-1-苯乙胺缩合制备的。5 与甲基乙烯基酮的迈克尔加成反应得到预期的加合物 (S)-6，ee ⩾ 95%。然而，所有对 6 进行环化的尝试总是会得到不需要的环己烯酮衍生物 7 或 8。将 5 添加到 Nazarov 试剂 9 中提供了加合物 (S)-10 的 ee ⩾ 95%。Triton B 诱导的 10 环化出人意料地产生了 aldol 11。根据反应条件，11 的环化提供双环内酯 12，或环己烯酮 13 或 15。逆转先前环化的区域化学意义的有效方法是成立，基于使用 2-氧代-3-乙烯基膦酸二乙酯 (16) 作为迈克尔受体。因此，5 与 16 的缩合得到 (S)-17 的 ee ⩾ 95%，并且 (S)-17 在 Horner-Wadsworth-Emmons

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3165::aid-ejoc3165>3.0.co;2-7