4-环己基-2-甲基丁-3-炔-2-醇 | 20411-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-环己基-2-甲基丁-3-炔-2-醇
• 英文名称: 4-cyclohexyl-2-methylbut-3-yn-2-ol
• 英文别名: 1-Cyclohexyl-3-methyl-1-butin-3-ol
• CAS: 20411-75-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: YPVIHRAVKXSWIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-环己基-2-甲基丁-3-炔-2-醇 在 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 31.0h， 以49%的产率得到3-cyclohexyl-2,2,5-trimethylhexa-3,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Cationic Rhodium(I)−dppf Complex-Catalyzed Olefin Isomerization/Propargyl Claisen Rearrangement/Carbonyl Migration Cascade

  摘要：

  We have established that a cationic rhodium(I)-dppf complex catalyzes isomerizations of allyl propargyl ethers to allenic aldehydes in good yields from room temperature to 40 degrees C. On the other hand, carbonyl migration reactions from allenic aldehydes further proceed to give dienals in good yields at 80 degrees C.

  DOI：

  10.1021/ja9038449
• 作为产物：
  描述：

  环己基乙炔 、 丙酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-环己基-2-甲基丁-3-炔-2-醇
  参考文献：
  名称：

  通过动力学拆分过程镍催化外消旋四取代丙二烯的高度区域/对映选择性半氢化的挑战性任务

  摘要：

  第一个地球丰富的过渡金属镍通过动力学拆分过程催化外消旋四取代丙二烯的高度区域和对映选择性半氢化，这是一项具有挑战性的任务。该方案提供了方便地获得多种结构上重要的对映体富集的四取代丙二烯和手性烯丙基分子，具有高区域选择性、对映体选择性和Z / E选择性。值得注意的是，这种半氢化反应是利用丙二烯的一个碳-碳双键进行的，这与 Rh 催化的不对称形式具有区域选择性互补。进行了氘标记实验和密度泛函理论（DFT）计算，揭示了合理的反应机理并解释了区域/立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c12597

文献信息

• Synthesis of Polysubstituted 2-Iodoindenes via Iodonium-Induced Cyclization of Arylallenes
  作者：Charlotte Grandclaudon、Véronique Michelet、Patrick Y. Toullec

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03634

  日期：2016.2.19

  2-iodoindenes. In acetonitrile or nitromethane, electrophilic sources of iodine cations react selectively with the C2–C3 double bond of 1-arylallenes to give, after anti nucleophilic attack of the aromatic ring, 2-iodoindene products in high yields. Variations of the allenic skeletons revealed the high 5-endo selectivity and some competitive pathways of cyclization. Postfunctionalization reactions of the carbon–iodine

  开发了新的烯丙基芳烃化学选择性碘碳环化反应，导致2-碘茚的形成。在乙腈或硝基甲烷中，碘阳离子的亲电子源可与1-芳基丙二烯的C 2 -C 3双键选择性反应，在芳香环的反亲核攻击后，以高收率得到2-碘吲哚产物。变应原骨骼的变化揭示了高5内切选择性和某些竞争性环化途径。碳碘键的后官能化反应（通过Pd和Cu交叉偶联）产生了取代的茚基，收率好至极好。
• Scope and Mechanistic Analysis of the Enantioselective Synthesis of Allenes by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Propargylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Vyacheslav Boyarskikh、Jørn H. Hansen、Jochen Autschbach、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja3061529

  日期：2012.9.19

  Rhodium-catalyzed reactions of tertiary propargylic alcohols with methyl aryl- and styryldiazoacetates result in tandem reactions, consisting of oxonium ylide formation followed by [2,3]-sigmatropic rearrangement. This process competes favorably with the standard O-H insertion reaction of carbenoids. The resulting allenes are produced with high enantioselectivity (88-98% ee) when the reaction is catalyzed by the

  炔丙基叔醇与甲基芳基乙酸酯和苯乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致串联反应，包括氧鎓叶立德形成，然后是 [2,3]-σ 重排。该过程与类卡宾的标准 OH 插入反应相得益彰。当反应由四脯氨酸二铑配合物 Rh(2)(S-DOSP)(4) 催化时，生成的丙二烯具有高对映选择性 (88-98% ee)。当外消旋叔炔丙醇用作底物时，可以进行动力学拆分。在动力学拆分条件下，形成的丙二烯具有良好的非对映选择性和对映选择性（高达6.1:1 dr，88-93% ee），未反应的醇被对映体富集到65-95% ee。计算研究表明，高不对称诱导是通过涉及两点连接的有组织的过渡态获得的：醇氧与类卡宾之间的叶立德形成以及醇与羧酸盐配体的氢键合。2,3-sigmatropic 重排通过 OH 键的初始裂解进行，生成具有紧密开壳单线态、三线态和闭壳单线态电子态的中间体。该中间体将具有显着的双自由基特征，这与供体/受体类卡宾和更高度官能化的炔丙醇有利于
• C–H Insertion via Ruthenium Catalyzed <i>gem</i>-Hydrogenation of 1,3-Enynes
  作者：Sebastian Peil、Alejandro Gutiérrez González、Markus Leutzsch、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.1c13446

  日期：2022.3.9

  gem-Hydrogenation of an internal alkyne with the aid of [Cp*RuCl]4 as the precatalyst is a highly unorthodox transformation, in which one C atom of the triple bond is transformed into a methylene group, whereas the second C atom gets converted into a ruthenium carbene. In the case of 1,3-enynes bearing a propargylic steering substituent as the substrates, the reaction occurs regioselectively, giving

  gem -在[Cp*RuCl] 4作为预催化剂的帮助下内部炔烃的氢化是一种高度非正统的转化，其中三键的一个C原子转化为亚甲基，而第二个C原子转化为钌卡宾。在带有炔丙基转向取代基的1,3-烯炔作为底物的情况下，反应发生区域选择性，产生在溶液中采用相互转换的η 1 /η 3结合模式的乙烯基卡宾配合物；这种反应性中间体的一个典型例子通过光谱手段进行了详细的表征。虽然两种形式都同样稳定，但只有 η 3-乙烯基卡宾被证明在动力学上能够插入转向基团本身或另一个适当放置的醚、缩醛、原酸酯或（磺）酰胺取代基上的伯、仲或叔 C-H 键。随后的净氢化 C-H 插入反应是高度可行的，因为它可以很容易地获得螺环以及直接相关的桥环系统，作为药物化学的组成部分。此外，该反应可很好地扩展并有助于形成部分或完全氘代的同位素体。结合 PHIP NMR 光谱（PHIP = 仲氢诱导极化）的标记实验证实反应确实是由宝石触发的-氢化，而动力学数据为实际
• Rhodium-Catalyzed Cascade Reactions of Dienynes Leading to Substituted Dihydronaphthalenes and Naphthalenes
  作者：Eri Okazaki、Ryuichi Okamoto、Yu Shibata、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201202125

  日期：2012.7.2

  Five in one: Catalytic cascade reactions of dienynes catalyzed by cationic rhodium(I)–binap complexes lead to the formation of 1,2‐dihydronaphthalenes, naphthalenes, and 1,4‐dihydronaphthalenes. These cascade reactions involve up to five fundamentally different transformations, including the catalytic enantioselective carboformylation of alkenes with aldehydes or the cycloisomerization of enallenes

  五合一：阳离子铑（I）-联萘酚配合物催化的二烯催化级联反应导致形成1,2-二氢萘，萘和1,4-二氢萘。这些级联反应涉及至多五个基本不同的转化，包括烯烃与醛的催化对映选择性碳甲酰基化或烯丙烯的环异构化。
• Synthesis of Allenyl-Bdan via the Cu(I)-Catalyzed Borylation of Propargylic Alcohols with the Unsymmetric Diboron Reagent (Bpin-Bdan)
  作者：Lujia Mao、Chunlei Li、Libo Xiang、Dejun Fu、Wangyang Ma、Qing Ye

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03319

  日期：2020.2.21

  The synthesis of allenyl-Bdan has been realized via the Cu(I)-catalyzed borylation of propargylic alcohols. This methodology offers a facile and efficient pathway toward allenyboronates with diverse functional groups due to the simple access to the substrates. The substrates bearing ester groups are well-tolerated in the synthesis of allenyl-Bdan under the Lewis acidic conditions. The structures of

  烯丙基-Bdan的合成已通过Cu（I）催化的炔丙醇的硼化反应实现。由于易于接近底物，该方法为具有不同官能团的烯丙基硼酸酯提供了一种简便而有效的途径。在路易斯酸性条件下合成烯基-Bdan时，带有酯基的底物具有良好的耐受性。通过单晶X射线衍射进一步证实了两个烯基-Bdan的结构。