methyl 3, 6-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside | 64244-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3, 6-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: methyl 3,6-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside；methyl-3,6-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside；methyl 3,6-O-dibenzoyl-β-D-galactopyranoside；[(2R,3S,4S,5R,6R)-4-benzoyloxy-3,5-dihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 64244-18-4
• 化学式: C₂₁H₂₂O₈
• 分子量: 402.401
• InChiKey: WCYRUJGIOQEIFC-OHHNFCFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.16
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  111.52
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3, 6-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 四丁基亚硝酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 3,6-di-O-benzoyl-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  双平行或双串联反演有效合成β-d-甘露糖苷和β-d-塔洛糖苷

  摘要：

  邻近的赤道酯基团在Lattrell-Dax（亚硝酸盐介导的）碳水化合物差向异构反应中起着非常重要的作用，从而以高收率诱导了转化化合物的形成。基于这种效应，从相应的β- d-半乳糖苷和β- d合成β- d-甘露糖苷和β- d-塔洛糖苷的有效合成路线-葡糖苷，已经被设计。本路线基于经由各自的亚苯乙烯中间体的多次区域选择性酰化，然后通过亚硝酸盐或乙酸盐取代转化为相应的甘露糖苷和塔洛吡喃糖苷结构。发现酯基在双平行或双串联转化过程之后能够以高收率诱导其两个相邻基团的转化。通过直接反演，邻域和远程基团的参与，可以非常方便地以高收率获得数种β- d-甘露糖苷和β- d-塔洛糖苷衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo062643o
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以78 mg的产率得到methyl 3, 6-di-O-benzoyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  有效的有机锡介导的未保护碳水化合物的区域选择性功能化

  摘要：

  基于常用的有机锡介导的反应，在存在伯 OH 基团的情况下，未保护的碳水化合物在仲 OH 基团上的区域选择性功能化得到了改进。我们发现，在甲苯中用四丁基溴化铵预活化二丁基亚锡基缩醛中间体是改善未保护碳水化合物高效、高产和区域选择性甲苯磺酰化、苯甲酰化或苄基化条件的关键。具有弱配位能力的四丁基铵离子的抗衡阴离子在改善区域选择性反应中起着至关重要的作用。在有机锡介导的未受保护碳水化合物的区域选择性甲苯磺酰化中也证明了一种方便地获得具有合成价值的中间体，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00397

文献信息

• Catalytic Activation of <i>Cis</i>-Vicinal Diols by Boronic Acids: Site-Selective Acylation of Carbohydrates
  作者：Naoyuki Shimada、Yuki Nakamura、Takayuki Ochiai、Kazuishi Makino

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01231

  日期：2019.5.17

  imidazole-containing organoboronic acid catalysts is described. This catalytic process with low catalyst loading enables the introduction of a wide variety of acyl functional groups into the equatorial position of cis-vicinal diols in unprotected hexapyranosides with excellent site selectivity. This is the first example that uses a Lewis base-containing boronic acid to enhance the nucleophilicity of

  描述了通过使用稳定的，可储存的且易于处理的含咪唑的有机硼酸催化剂对未保护的碳水化合物进行位点选择性酰化。这种具有低催化剂负载量的催化方法能够将多种酰基官能团引入到未保护的六吡喃糖苷中顺式-邻位二醇的赤道位置，具有出色的位点选择性。这是使用含路易斯碱的硼酸来增强羟基的亲核性的第一个例子。
• Borinic Acid-Catalyzed Regioselective Acylation of Carbohydrate Derivatives
  作者：Doris Lee、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ja110332r

  日期：2011.3.23

  Reversible covalent interactions of organoboron compounds are exploited as the basis for regioselective borinic acid-catalyzed acylations of polyols. This catalytic protocol enables differentiation of the secondary OH groups of a wide range of carbohydrate derivatives with diverse acid chloride and chloroformate reagents, using a structurally simple diarylborinic acid-derived catalyst.

  有机硼化合物的可逆共价相互作用被用作区域选择性硼酸催化多元醇酰化的基础。该催化协议使用结构简单的二芳基硼酸衍生催化剂，能够区分具有不同酰氯和氯甲酸酯试剂的各种碳水化合物衍生物的二级 OH 基团。
• Regioselective Sulfonylation/Acylation of Carbohydrates Catalyzed by FeCl₃ Combined with Benzoyltrifluoroacetone and Its Mechanism Study
  作者：Jian Lv、Jia-Jia Zhu、Yu Liu、Hai Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03128

  日期：2020.3.6

  A catalytic amount of FeCl3 combined with benzoyl trifluoroacetone (Hbtfa) (FeCl3/Hbtfa = 1/2) was used to catalyze sulfonylation/acylation of diols and polyols using diisopropylethylamine (DIPEA) or potassium carbonate (K2CO3) as a base. The catalytic system exhibited high catalytic activity, leading to excellent isolated yields of sulfonylation/acylation products with high regioselectivities. Mechanism

  使用二异丙基乙胺（DIPEA）或碳酸钾（K2CO3）作为碱，将催化量的FeCl3与苯甲酰基三氟丙酮（Hbtfa）（FeCl3 / Hbtfa = 1/2）结合用于催化二醇和多元醇的磺酰化/酰化。该催化体系表现出高催化活性，导致具有高区域选择性的磺酰化/酰化产物的优异分离产率。机理研究表明，FeCl3最初在碱性条件下于室温下于溶剂乙腈中以两倍的Hbtfa量形成[Fe（btfa）3]（btfa =苯甲酰基三氟丙酮酸酯）。然后，在碱的存在下，Fe（btfa）3和底物的两个羟基形成五元或六元环中间体。环状中间体和磺酰化试剂之间的随后反应导致底物的选择性磺酰化。所有关键中间体均在高分辨率质谱分析中捕获，因此首次证明了这种机理。
• An inexpensive catalyst, Fe(acac)₃, for regio/site-selective acylation of diols and carbohydrates containing a 1,2-<i>cis</i>-diol
  作者：Jian Lv、Jian-Tao Ge、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/c8gc00428e

  日期：——

  This work describes the [Fe(acac)3] (acac = acetylacetonate)-catalyzed, regio/site-selective acylation of 1,2- and 1,3-diols and glycosides containing a cis-vicinal diol. The iron(III) catalysts initially formed cyclic dioxolane-type intermediates with substrates between the iron(III) species and vicinal diols, and the efficient and selective acylation of one hydroxyl group was subsequently achieved

  这项工作描述了[Fe（acac）3 ]（acac =乙酰丙酮酸酯）催化的1,2-和1,3-二醇和含有顺式邻位二醇的糖苷的区域/位点选择性酰化。铁（III）催化剂最初形成环状二氧戊环型中间体，底物在铁（III）物种与邻位二醇之间，随后通过在二异丙基乙胺（DIPEA）存在下添加酰化试剂，实现一个羟基的有效和选择性酰化）在温和的条件下。该反应通常产生高选择性和高分离产率，并具有与二丁基氧化锡介导的方案相同的保护模式。
• Stannous chloride as a low toxicity and extremely cheap catalyst for regio-/site-selective acylation with unusually broad substrate scope
  作者：Jian Lv、Jian-Cheng Yu、Guang-Jing Feng、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/d0gc02739a

  日期：——

  containing cis-vicinal diol, the substrate scope also includes glycosides without cis-vicinal diol. For such a substrate scope, usually, only methods using stoichiometric amounts of organotin reagents can lead to the same protection pattern with high selectivities and highly isolated yields (84–97% in most cases). Therefore, SnCl2, as a low toxicity and extremely cheap reagent, should be the best catalyst

  这项工作报告了氯化亚锡（SnCl 2）催化的区域/位点选择性酰化反应，其底物范围异常广泛。除了含有顺式-邻位二醇的1,2-和1,3-二醇和糖苷外，底物范围还包括不含顺式-邻位二醇的糖苷。对于这种底物范围，通常，只有使用化学计量的有机锡试剂的方法才能以高选择性和高分离产率（大多数情况下为84–97％）产生相同的保护模式。因此，与以前报道的任何试剂相比，SnCl 2作为一种低毒且极其便宜的试剂，应该是区域/位点选择性酰化反应的最佳催化剂。