4-甲基-1-苯基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷 | 70637-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-甲基-1-苯基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷
• 英文名称: 1-phenyl-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo<2.2.2>octane
• 英文别名: 4-methyl-1-phenyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane；4-Methyl-1-phenyl-2,6,7-trioxabicyclo<2.2.2>octane；1-phenyl-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane；Orthobenzoic acid, cyclic ester with 2-(hydroxymethyl)-2-methyl-1,3-propanediol
• CAS: 70637-00-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: AABIHIQZAWJEDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-1-苯基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷 在 吡啶 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-(methylthio)-6-phenyl-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  来自羧酸酯前体的单取代和不对称 3,6-二取代四嗪的发散合成。

  摘要：

  由于四嗪是生物正交化学领域的重要工具，因此需要新方法来合成不对称和 3-单取代四嗪。这里描述的是将 (3-methyloxetan-3-yl) 甲基羧酸酯转化为 3-硫甲基四嗪的通用单锅法。这些多功能中间体通过 Pd 催化的交叉偶联应用于不对称四嗪的合成，并在第一次催化硫醚还原中获得单取代四嗪。该方法能够开发具有动力学、小尺寸和亲水性的有利组合的新四嗪化合物。它被应用于广泛的脂肪族和芳香族酯前体以及杂环的合成，包括 BODIPY 荧光团和生物素。此外，

  DOI：

  10.1002/anie.202005569
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三(羟甲基)乙烷 在 三氟化硼乙醚 吡啶 、 氢氧化钾 、 碳酸二乙酯 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 4-甲基-1-苯基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷
  参考文献：
  名称：

  Rakus, Klaus; Verevkin, Sergey P.; Peng, Wei-Hong, Liebigs Annalen, 1995, # 12, p. 2059 - 2068

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Facile Synthesis of Bicyclo Orthoesters and Bicyclo Amide Acetals Using α,α-Difluoroalkylamines
  作者：Shoji Hara、Seiko Tange、Tsuyoshi Fukuhara

  DOI：10.1055/s-0028-1083145

  日期：——

  triols or diethanolamine using - difluoroalkylamines. The reaction proceeds under milder condi- tions compared with the conventional methods. 4-tert-Butyl-1-(4- ethynylphenyl)trioxabicyclo(2.2.2)octane, a new class of insecti- cide, was prepared from a triol in 3 steps using a difluoroalkyla- mine.

  双环原酸酯和酰胺缩醛由相应的三醇或二乙醇胺使用-二氟烷基胺制备。与传统方法相比，反应在更温和的条件下进行。4-叔丁基-1-(4-乙炔基苯基)三氧杂双环(2.2.2)辛烷是一类新的杀虫剂，由三元醇使用二氟烷基胺分三步制备而成。
• Hydrogenolysis of Carboxylic Ortho Esters
  作者：Renat Kadyrov

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01116

  日期：2022.10.7

  It is demonstrated for the first time that carboxylic ortho esters may be reduced to acetals using hydrogen as the reducing agent. Hydrogenolysis was performed under mild conditions over commercially available hydrogenation catalysts (5% Pd/C and 5% Pt/C). The present method is especially useful for the selective transformation of carboxylic acids and lactones into acetals.

  首次证明可以使用氢作为还原剂将羧酸原酸酯还原为缩醛。氢解在温和条件下在市售的氢化催化剂（5% Pd/C 和 5% Pt/C）上进行。本方法特别适用于将羧酸和内酯选择性转化为缩醛。
• Nature of the slow step in the hydrolysis of cyclic and bicyclic ortho esters containing 1,3-dioxane rings
  作者：Robert A. McClelland、Sherrin Gedge、Jon Bohonek

  DOI：10.1021/jo00318a013

  日期：1981.2
• Isomerization of cyclic ethers having a carbonyl functional group: new entries into different heterocyclic compounds
  作者：Shigeyoshi Kanoh、Masashi Naka、Tomonari Nishimura、Masatoshi Motoi

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00701-9

  日期：2002.8

  Oxiranes (epoxides) and oxetanes having a carbonyl functional group are chemoselectively isomerized to different heterocyclic compounds via Lewis acid-promoted 1,6- and 1,7-intramolecular nucleophilic attacks of the carbonyl oxygen on the electron-deficient carbon neighboring the oxonium oxygen: for example, cyclic imides to bicyclic acetals, esters to bicyclic orthoesters, sec-amides to 4,5-dihydrooxazole or 5,6-dihydro-4H-1,3-oxazines, and tert-amides to bicyclic acetals or azetidines. The intramolecular attack of a 1,5-positioned carbonyl oxygen predominantly results in a propagating-end isomerization polymerization. On the other hand, cyclic ethers having a 1,8- or farther positioned carbonyl group undergo conventional ring-opening polymerization. A tetrahydrofuran (oxolane) ring does not open, even with a 1,6-positioned carbonyl group. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.