(3aS,4S,7R,7aS,8S,9R)-8,9-dihydroxy-2,2,4-trimethyl-3a,4,7,7atetrahydro-1H-4,7-ethanoindene-1,3(2H)-dione | 671216-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4S,7R,7aS,8S,9R)-8,9-dihydroxy-2,2,4-trimethyl-3a,4,7,7atetrahydro-1H-4,7-ethanoindene-1,3(2H)-dione
• CAS: 671216-59-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: ZPXKVFCHSLULAH-JONQYOSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.32
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4S,7R,7aS,8S,9R)-8,9-dihydroxy-2,2,4-trimethyl-3a,4,7,7atetrahydro-1H-4,7-ethanoindene-1,3(2H)-dione 在 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3aR,4S,4aS,5R,7S,7aS,8R,8aS)-3a,4a,5,6,7,7a,8,8a-octahydro-2,2,4,6,6-pentamethyl-4,8-etheno-4H-indeno[5,6-d]-1,3-dioxole-5,7-diol
  参考文献：
  名称：

  线性三喹烷（-）-hirsutene的化学酶法合成以及天然（+）-对映异构体的可能前体的鉴定

  摘要：

  对映体纯的顺式-1,2-二氢邻苯二酚，在全细胞生物转化过程中很容易通过甲苯双加氧酶介导的甲苯二羟基化获得，已通过17个步骤转化为线性三喹烷（-）-hirsutene。由于起始原料的对映异构体也是可用的，因此该工作构成了天然存在的hirsutene（+）-形式的正式全合成。此外，此处使用的路线的细微修改提供了从原始原料中获取（+）-hirsutenene的可能性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.10.122
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-2,3-dihydroxy-1-methylcyclohexa-4,6-diene 、 2,2-二甲基-4-环戊烯-13-二酮 以73%的产率得到(3aS,4S,7R,7aS,8S,9R)-8,9-dihydroxy-2,2,4-trimethyl-3a,4,7,7atetrahydro-1H-4,7-ethanoindene-1,3(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  线性三喹烷（-）-hirsutene的化学酶法合成以及天然（+）-对映异构体的可能前体的鉴定

  摘要：

  对映体纯的顺式-1,2-二氢邻苯二酚，在全细胞生物转化过程中很容易通过甲苯双加氧酶介导的甲苯二羟基化获得，已通过17个步骤转化为线性三喹烷（-）-hirsutene。由于起始原料的对映异构体也是可用的，因此该工作构成了天然存在的hirsutene（+）-形式的正式全合成。此外，此处使用的路线的细微修改提供了从原始原料中获取（+）-hirsutenene的可能性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.10.122

文献信息

• High-Pressure-Promoted and Facially Selective Diels–Alder Reactions of Enzymatically Derived <i>cis</i>-1,2-Dihydrocatechols and Their Acetonide Derivatives: Enantiodivergent Routes to Homochiral and Polyfunctionalized Bicyclo[2.2.2]octenes
  作者：Scott G. Stewart、Gwion J. Harfoot、Kenneth J. McRae、Yinglai Teng、Li-Juan Yu、Bo Chen、Roberto Cammi、Michelle L. Coote、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01767

  日期：2020.10.16

  chlorobenzene, respectively, undergo Diels–Alder cycloaddition reactions with a range of electron-deficient dienophiles at 19 kbar (1.9 GPa). The favored products of such reactions are adducts of the general form 7 and that arise through the operation of a contrasteric or syn-addition pathway. In contrast, the acetonide derivatives of metabolites 5 undergo anti-selective addition reactions under the same conditions

  顺式-1，2-二氢邻苯二酚5（X = Me和Cl）分别通过甲苯和氯苯的全细胞生物转化以同手性形式存在，并与一系列电子不足的亲双烯体进行狄尔斯-阿尔德环加成反应在19 kbar（1.9 GPa）下。这种反应的有利产物是一般形式7的加合物，其通过对比或顺式加成途径的操作而产生。相反，代谢物5的丙酮化物衍生物在相同条件下进行抗选择加成反应，因此产生了一般形式11的加合物。双环[2.2.2]辛烯7和11包含相反对映体形式的碳环骨架的，对于化学合成是有用的支架。计算研究表明，当涉及游离二醇5时，在动力学上和通常在热力学上比在反加合物形成方面更倾向于合成加合物，但是当相应的丙酮化物作为4π-加成物参与时，则相反。此外，随着压力的增加，反应变得更加放热，与此同时，激活势垒减小，在6 GPa（60 kbar）时几乎消失。