6-(trimethylsilyl)hexa-2,5-diyn-4-ol | 225224-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(trimethylsilyl)hexa-2,5-diyn-4-ol
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)-1,4-hexadiyn-3-ol；1-Trimethylsilylhexa-1,4-diyn-3-ol
• CAS: 225224-93-1
• 化学式: C₉H₁₄OSi
• 分子量: 166.295
• InChiKey: QGHKDBVCZIBQIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.25
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(trimethylsilyl)hexa-2,5-diyn-4-ol 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 hepta-1,3,5-triyn-1-yl(trimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  （-）-鱼腥甾醇及其乙酸酯的第一全合成。

  摘要：

  （-）-ichthyothereol（1）及其乙酸盐（（+）-2）的第一和立体选择性总合成是通过引入L-酒石酸二乙酯的两个手性中心实现的。起始L-酒石酸二乙酯通过环氧炔烃衍生物12的内模环化以立体选择性方式转化为反式-2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃14。然后将醇12转化为（E）-碘代烯烃衍生物15 ，它在Stille条件下与衍生自相应的1-trimethylsilyl-1,3,5-heptyne（18）的1-tributylstannyl-1,3,5-heptyne（19）进行偶联反应，生成全部目标天然产物的碳框架。在常规条件下对偶联产物20进行化学修饰，完成了（-）-鱼硬脂醇（1）及其乙酸酯（（+）-2）的第一次全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0104532
• 作为产物：
  描述：

  3-三甲基甲硅烷基丙炔醛 、 1-丙炔溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 6-(trimethylsilyl)hexa-2,5-diyn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  （-）-鱼腥甾醇及其乙酸酯的第一全合成。

  摘要：

  （-）-ichthyothereol（1）及其乙酸盐（（+）-2）的第一和立体选择性总合成是通过引入L-酒石酸二乙酯的两个手性中心实现的。起始L-酒石酸二乙酯通过环氧炔烃衍生物12的内模环化以立体选择性方式转化为反式-2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃14。然后将醇12转化为（E）-碘代烯烃衍生物15 ，它在Stille条件下与衍生自相应的1-trimethylsilyl-1,3,5-heptyne（18）的1-tributylstannyl-1,3,5-heptyne（19）进行偶联反应，生成全部目标天然产物的碳框架。在常规条件下对偶联产物20进行化学修饰，完成了（-）-鱼硬脂醇（1）及其乙酸酯（（+）-2）的第一次全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0104532

文献信息

• One-pot synthesis of [6-5-6] tricyclic products via a double Diels-Alder/Nazarov tandem reaction of unsymmetrically substituted cross-conjugated diynones
  作者：Rachael A. Carmichael、Wesley A. Chalifoux

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.047

  日期：2017.7

  tricyclic framework has been established. The multicomponent reaction utilizes a tandem, double Diels-Alder cycloaddition followed by a Nazarov reaction to furnish the [6-5-6] backbone. This method produces three fused rings evolving from the construction of five new carbon-carbon bonds, a quaternary carbon, and stereogenic centers in a one-pot reaction. The products are produced with excellent regio- and

  对于具有[6-5-6]三环骨架的生物相关化合物，已经建立了一种高度简洁的一锅法。多组分反应利用串联的双Diels-Alder环加成反应，然后进行纳扎罗夫反应，以提供[6-5-6]主链。此方法通过一锅反应从五个新的碳-碳键，一个季碳和一个立体中心生成的结构中产生了三个稠合环。生产的产品具有出色的区域控制和非对映控制。
• Water as a Proton Source in Regio- and Chemoselective Stannylcupration of Alkynes and Enynes
  作者：Jean-François Betzer、Ange Pancrazi

  DOI：10.1055/s-1999-3449

  日期：1999.4

  Stannylcupration of silylated alkynes or enynes does not proceed under classic conditions, but in the presence of methanol as a proton source the silyl group was removed and stannylation takes place. In order to preserve the silylated alkyne function, stannylcuprations of methyl-substituted alkyne 5 or enynes 12 and 16 were carried out in a competitive reaction in the presence of water in the cuprate solution. High yields and total regio-, stereo- and chemoselectivity were observed and the silylated alkyne function was preserved under these conditions.

  在传统条件下，硅烷化炔烃或烯炔烃不会发生链烷化反应，但在有甲醇作为质子源的情况下，硅烷基团会被去除，从而发生链烷化反应。为了保留硅烷化炔烃的功能，甲基取代的炔烃 5 或炔烃 12 和 16 在铜酸盐溶液中有水存在的情况下，通过竞争反应进行了锡烷化反应。在这些条件下，观察到了高产率和完全的区域、立体和化学选择性，并且硅烷化炔烃功能得以保留。