α-methoxy-3,6-endo-methylene-1,2,3,6-tetrahydrophthaloyl chloride | 69610-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: α-methoxy-3,6-endo-methylene-1,2,3,6-tetrahydrophthaloyl chloride
• 英文别名: methyl (1S,2R,3S,4R)-3-carbonochloridoylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 69610-44-2
• 化学式: C₁₀H₁₁ClO₃
• 分子量: 214.649
• InChiKey: IIAJFQXZHJCMAT-FKSUSPILSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.322±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methoxy-3,6-endo-methylene-1,2,3,6-tetrahydrophthaloyl chloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 aluminium amalgam 、 三乙基硼氢化锂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 123.0h， 生成 (4aS,7R,7aR)-7-methyl-1,3,4,4a,7,7a-hexahydrocyclopenta[c]pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Storme, P.; Quaeghebeur, L.; Vandewalle, M., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1984, vol. 93, # 11, p. 999 - 1004

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,3R,4S)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 α-methoxy-3,6-endo-methylene-1,2,3,6-tetrahydrophthaloyl chloride
  参考文献：
  名称：

  的高对映Desymmetrization细观酸酐通过基于硫脲双功能有机催化剂在低催化剂负载和室温

  摘要：

  官能（硫代）脲基金鸡纳生物碱衍生物已经显示出促进高效的对映选择性desymmetrization反应内消旋酸酐。这些催化剂中最具选择性的是能够对琥珀酸和戊二酸酐衍生物进行对映选择性甲醇水解，以> 90％的收率和在1 mol％的负载量和环境温度下形成对映体过量的半酯产物。

  DOI：

  10.1021/jo702639h

文献信息

• Novel amide-functionalized chloramphenicol base bifunctional organocatalysts for enantioselective alcoholysis of<i>meso</i>-cyclic anhydrides
  作者：Lingjun Xu、Shuwen Han、Linjie Yan、Haifeng Wang、Haihui Peng、Fener Chen

  DOI：10.3762/bjoc.14.19

  日期：——

  possessing a NH functionality at C-1 position as monodentate hydrogen bond donor were developed and evaluated for enantioselective organocatalytic alcoholysis of meso-cyclic anhydrides. These structural diversified organocatalysts were found to induce high enantioselectivity in alcoholysis of anhydrides and was successfully applied to the asymmetric synthesis of (S)-GABOB.

  研发了一系列新型的氯霉素基础酰胺有机催化剂，它们在C-1位置具有NH官能团作为单齿氢键供体，并评估了其对中环酸酐的对映选择性有机催化醇解作用。发现这些结构多样的有机催化剂在酸酐的醇解中诱导高对映选择性，并成功地用于（S）-GABOB的不对称合成。
• The baeyer-villiger reaction of strained cage compounds, 1,3-bishomocubanones, via carbocations
  作者：Hidetoshi Miura、Ken-ichi Hirao、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/0040-4020(78)80212-9

  日期：1978.1

  lactones (2d, 2e, 2f, 4d, 4e, 4f). In these oxidations, the mechanism via carbocations, cyclobutyl 18 and cyclopropylcarbinyl cations 19, plays a major role different from the ordinary concerted migration mechanism. Solvent effects, kinetic treatments, and methyl substituent effects on product ratios support this carbocation mechanism. The adduct formation process between a ketone and m-CPBA must be

  在室温下，用间氯过苯甲酸（m-CPBA）在氯仿中对1，3-双嘧菌酮1a进行BAeyer-Villiger氧化，反应迅速，得到普通的内酯10-氧杂戊酸-clo [5.4.0.0 2.5 .0 3.9。 0 4.8 ] undecan-11-one 2a和骨架重排产物11-oxapentacy-clo [6.3.0.0 2.4 .0 3.7 .0 5.9 ] undecan -10-one 4a。1a的甲基取代的同系物（1d，1e，1f）得到相应的普通内酯和重排内酯（2d，2e，2f，4d，4e，4f）。在这些氧化中，通过碳阳离子，环丁基的机理18和环丙基羰基阳离子19的主要作用与普通协同迁移机制不同。溶剂效应，动力学处理和甲基取代基对产物比率的影响支持了这种碳正离子化机理。酮与m-CPBA之间的加合物形成过程必须是速率决定的。
• The synthesis of fluorinated endcaps: Part 2. Preserving the endo,endo configuration in the monohydrolysis of 7-fluorinated nadic diesters
  作者：David E. Rajsfus、Pessia Gilinsky-Sharon、Aryeh A. Frimer

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.01.030

  日期：2013.4

  Fluorination should impart greater thermal-oxidative stability to the versatile norbonenyl system. Anti-7-Fluoronadic and 7,7-difluoro nadic acid esters (5-norbornenyl-2-endo,3-endo-acid esters) 5c and 5d were synthesized as precursors for a variety of uses including the manufacture of high temperature aerospace polyimides (7c and 7d). Acid ester 5c and 5d cannot be simply prepared by the saponification of symmetrical diesters 3c and 3d because of concomitant epimerization. We have developed an alternative approach, involving the preparation and monohydrolysis of the mixed t-butyl methyl diesters 8c and 8d - while maintaining the cis-endo,endo configuration around the C-2 and C-3 linkage. Selective ester hydrolysis of the mixed esters mediated by formic acid produced the desired acid ester 5c and 5d. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.