2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-vinyl-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester | 211695-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-vinyl-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-ethenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 211695-60-2
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃Si
• 分子量: 256.417
• InChiKey: YYPYBJDXBCECGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-vinyl-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester 在 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydride 、 cesium fluoride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 (E)-6,6-Dicyano-9-oxo-cyclodec-3-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Highly Functionalized Cyclodecenone Derivatives from Siloxycyclopropanes: Scope and Limitations

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-2098
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene 、 重氮乙酸甲酯 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以64%的产率得到2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-vinyl-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Hofmann, Bernhard; Reissig, Hans-Ulrich, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 11, p. 2315 - 2326

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New 1,3-dihydroazepin-2-one derivatives by [3,3]-sigmatropic rearrangement of suitably substituted 2-alkenylcyclopropyl isocyanates
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Gesine Böttcher、Reinhold Zimmer

  DOI：10.1139/v03-186

  日期：2004.2.1

  The 2-siloxysubstituted 2-alkenylcyclopropanecarboxylic acids 10–14 were converted into the corresponding carbonyl azides by treatment with DPPA (diphenyl phosphorazidate) and triethylamine. On heating to 80 °C these intermediates smoothly furnished azepinone derivatives 19–25 in moderate to good overall yields, which are the result of a sequence of Curtius reaction to cyclopropylisocyanates, [3,3]-sigmatropic rearrangement, and a final proton shift. The primary products may undergo desilylation (to afford azepin-2,5-diones such as 23) or double bond migration (to compound 25). Cyclopropanecarboxylic acids cis-32, cis-34, and cis-35, which bear no 2-siloxy group, similarly provided azepinone derivatives 36–38 in good yields. No influence of the 2-siloxy substituent on the reaction course and rates could be observed in these qualitative studies, which was confirmed by DFT calculations with model compounds 39–42 showing similar reaction barriers for rearrangements of cyclopropylisocyanates with or without a 2-hydroxy group.Key words: vinyl cyclopropanes, carbonylazides, [3.3]-sigmatropic rearrangements, azepinones.

  2-硅氧基取代的2-烯基环丙烷羧酸10-14通过与DPPA（二苯基磷氮酸酯）和三乙胺反应转化为相应的羰基叠氮化合物。在加热至80°C时，这些中间体顺利地产生了中等至良好产率的氮杂七元环酮衍生物19-25，这是卡式反应到环丙基异氰酸酯，[3,3]-sigmatropic重排以及最终质子转移的结果。初级产物可能会经历脱硅基化（生成如23的氮杂七元环二酮）或双键迁移（生成化合物25）。不带2-硅氧基的环丙烷羧酸顺式-32、顺式-34和顺式-35同样以良好产率提供了氮杂七元环酮衍生物36-38。在这些定性研究中，未观察到2-硅氧基取代物对反应过程和速率的影响，这通过DFT计算与模型化合物39-42显示出具有或不具有2-羟基的环丙基异氰酸酯重排的类似反应势垒得到了证实。 关键词：烯基环丙烷，羰基叠氮化合物，[3.3]-sigmatropic重排，氮杂七元环酮。
• Khan, Faiz Ahmed; Czenvonka, Regina; Reissig, Hans-Ulrich, European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 21, p. 3607 - 3617
  作者：Khan, Faiz Ahmed、Czenvonka, Regina、Reissig, Hans-Ulrich

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Functionalized Cyclophanes by Ring-Opening/Ring-Closure Cascade Reactions of Siloxycyclopropanes
  作者：Astrid Ullmann、Margit Gruner、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19990104)5:1<187::aid-chem187>3.0.co;2-d

  日期：1999.1.4