2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene | 80738-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene
• 英文别名: (buta-1,3-dien-2-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane；2-(tert-butyldimethylsiloxy)butadiene；2-(tert-butyldimethylsiloxy)buta-1,3-diene；2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)butadiene；2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,3-butadiene；Silane, (1,1-dimethylethyl)dimethyl[(1-methylene-2-propenyl)oxy]-；buta-1,3-dien-2-yloxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 80738-05-2
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: BMTBAMFIDWUEMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene 在 copper acetylacetonate 锂硼氢 、 乙醇 、 四丁基溴化铵 、 氯化二乙基铝 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (3S,4S)-4-Benzyloxymethyl-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-[2-(4-methoxy-benzyloxy)-ethyl]-bicyclo[4.1.0]heptane-7-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  评价不对称Diels–Alder方法合成CP-225,917和CP-263,114的环己烯亚基

  摘要：

  据报道，通过路易斯酸促进的Diels-Alder反应在2-甲硅烷氧基-1,3-二烯与带有恶唑烷酮助剂的亲二烯体之间进行路易斯酸促进的Diels-Alder反应，CP-225,917和CP-263,114的总合成所需的官能化环己烯酮的不对称合成。还描述了通过环丙烷开环连接环外丙二酸酯单元的新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00835-9
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyloxomethylcyclopropylmethanone 以73%的产率得到2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第152次通信。酰基硅烷的光化学；环丙基甲硅烷基酮的光解和热解† ‡

  摘要：

  描述了环丙基甲硅烷基酮3、4和5的光解和热解。在n，π*激发下，甲硅烷基酮3和4经历Norrish -II型反应，该反应涉及γ-H的提取，环丙基环的裂解，然后分别逆向烯化为酰基硅烷6和（E / Z）-12。作为3和4的共同产物，二氢呋喃7是通过环丙基部分的C（α）-C（β）交替裂解形成的。化合物6，7，和（E / Z）-12是新型的酰基硅烷光产品。酰基硅烷5的辐射产生了类似的二氢呋喃15作为唯一产物。在3和4的光解中，还发现了衍生自甲硅烷氧基卡宾中间体的产物8A + B和13A + B。在3和4的热分解下，酰基硅烷6（80％）和（E）-12（33％）和（Z）-12（34％）分别是唯一的产品。它们的形成可能通过[1，5]σH位移发生。5的热解产生了二烯16，其形成可以通过将甲硅烷氧基卡宾插入相邻的环丙烷中而导致作为热不稳定中间体的环丁烯28来解释。

  DOI：

  10.1002/hlca.19900730420
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 4-氧代-2-丁酸甲酯 在 盐酸 、 2-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene 、 (2S,5S)-(-)-2-叔丁基-3-甲基-5-苯基-4-咪唑啉酮 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 C₆H₁₀O₄
  参考文献：
  名称：

  丙二内酯G的不对称全合成，第2部分：全功能化BCDE环系统的对映选择性结构

  摘要：

  报道了丙二内酯G（A）的全功能化BCDE四环系统的对映选择性合成。已开发出多种合成方法并将其应用于实现该目标，包括：1）在林氏催化剂存在下进行不对称的狄尔斯-阿尔德反应，以合成光学纯的关键中间体3; 2）以TMS取代的乙炔为底物，通过分子内的Pauson-Khand反应（PKR）立体选择性合成BCDE环，在C13位置具有全碳手性季中心。3）Pd催化的还原氢解反应，用于全功能化BCDE四环系统的立体选择性合成。本文开发的化学方法提供了对总合成丙二内酯G（A）及其类似物的更深入的了解。

  DOI：

  10.1002/asia.201600130

文献信息

• Enantioselective Total Syntheses of Lyconadins A–E through a Palladium‐Catalyzed Heck‐Type Reaction
  作者：Jiayang Zhang、Yangtian Yan、Rong Hu、Ting Li、Wen‐Ju Bai、Yang Yang

  DOI：10.1002/anie.201912948

  日期：2020.2.10

  thiocarbamates has been designed to construct bridged seven-membered-ring systems that are otherwise challenging to prepare. Taking advantage of this newly developed method, enantioselective syntheses of lyconadins A-E (1-5), lycopecurine (6), and dehydrolycopecurine (7) have been realized in a divergent fashion. Our synthetic strategy also features an intramolecular cyclization of a N-chloroamine to forge the

  一种新型的钯催化的硫代氨基甲酸酯的Heck型反应已被设计来构建桥接的七元环系统，否则该系统难以制备。利用这种新开发的方法，已经以不同的方式实现了对豆蔻精AE（1-5），lycopecurine（6）和dehydrolycococurine（7）的对映选择性合成。我们的合成策略还包括N-氯胺的分子内环化以形成C6-N键，环状硝酮的环安式Mannich型反应将C4和C13缝合在一起以及环缩合以提供（二氢-）吡啶酮主题。
• Zinc-Catalyzed [4+3] Cycloaddition with Concomitant Furan Annulation: Formation of Cyclohepta[<i>b</i>]Furans
  作者：Bo Song、Lian-Hua Li、Xian-Rong Song、Yi-Feng Qiu、Mei-Jin Zhong、Ping-Xin Zhou、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/chem.201402513

  日期：2014.5.12

  A convenient zinc‐promoted [4+3] cycloaddition of a carbonyl ene–yne with simple dienes was first achieved. This reaction provided an efficient strategy to prepare various cyclohepta[b]furan rings by cascade cycloadditions. Additionally, a multicomponent reaction of dione, alkynal, and diene was also reported, which exhibited a novel strategy for selective creations of CO bonds and CC bonds.

  首先实现了一种简单的锌促进的羰基烯-炔的锌促进的[4 + 3]环加成反应。该反应提供了通过级联环加成反应制备各种环庚[ b ]呋喃环的有效策略。此外，二酮，炔醛，和二烯的多组分反应也有报道，其显示了用于使C选择性创作的新策略 O键和C  C键。
• Cyclobutenone as a Highly Reactive Dienophile: Expanding Upon Diels−Alder Paradigms
  作者：Xiaohua Li、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja1056888

  日期：2010.8.18

  Cyclobutenone was employed as a dienophile in Diels-Alder cycloadditions, provide diverse and complex cycloadducts in good yields. Experimental outcomes indicated cyclobutenone to be more reactive than either cyclopentenone or cyclohexenone. In addition, cycloadducts bearing a strained cyclobutanone moiety were able to undergo regioselective ring expansions to produce corresponding cyclopentanones

  环丁烯酮在 Diels-Alder 环加成反应中用作亲二烯体，以良好的产率提供多样化和复杂的环加合物。实验结果表明环丁烯酮比环戊烯酮或环己烯酮更具反应性。此外，带有应变环丁酮部分的环加合物能够进行区域选择性扩环以产生相应的环戊酮、内酯和内酰胺，否则很难通过直接 Diels-Alder 反应获得。
• Continuous Flow Synthesis of 2 <i>H</i> ‐Thiopyrans via <i>thia</i> ‐Diels–Alder Reactions of Photochemically Generated Thioaldehydes
  作者：Florian Sachse、Konrad Gebauer、Christoph Schneider

  DOI：10.1002/ejoc.202001343

  日期：2021.1.8

  3,6‐Dihydro‐2H‐thiopyrans are important structural motifs both in organic synthesis and medicinal chemistry. A continuous flow‐process for the photochemical generation of thioaldehydes from phenacyl sulfides and the ensuing [4+2]‐cycloaddition with electron‐rich 1,3‐dienes was developed. The cycloadducts were obtained with excellent yields in short reaction times and much improved productivities as

  3,6-二氢-2 H-硫代吡喃在有机合成和药物化学中都是重要的结构基序。开发了一种连续的流程，用于从苯甲酰硫化物光化学生成硫代醛，以及随后的[4 + 2]-环加成反应以及富电子的1,3-二烯。与传统的间歇反应相比，可以在短的反应时间内以优异的收率获得环加合物，并大大提高了生产率。
• Transition-state analogue inhibitors of chorismate mutase
  作者：Trafford Clarke、Jon D. Stewart、Bruce Ganem

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81357-0

  日期：——

  The synthesis of seven bi- and tricyclic chorismate analogues 9-15 and their biological evaluation as mutase inhibitors is described. A tandem Cope rearrangement/Diels-Alder cycloaddition strategy was employed to prepare tricyclo[3.3.1.02,7]non-3-enes functionalized with carboxylic and/or phosphonic acid groups.

  描述了七个双和三环分支酸类似物9-15的合成及其作为突变酶抑制剂的生物学评估。采用串联Cope重排/ Diels-Alder环加成策略制备被羧基和/或膦酸基团官能化的三环[3.3.1.0 2,7 ] non-3- enes 。