dimethyl 2-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)malonate | 96964-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]propanedioate
• CAS: 96964-51-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₆
• 分子量: 232.233
• InChiKey: DIBOGPKXOQAYSS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)malonate 在 三甲基铝 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 6-(1,3-Dioxolan-2-yl)-1-hexen-3-on
  参考文献：
  名称：

  通过串联双醛醇缩合反应构建甲氧乙醇胺的A / B / C核

  摘要：

  描述了一种高效，简捷的方法，用于快速组装甲氧噻吩型柠檬苦素类化合物的ABC三环碳骨架。乙缩醛/缩酮二酮酸酯前体是通过LiOH介导的迈克尔反应，由简单的起始原料制备的。通过强大的一锅级联反应（包括缩醛/缩酮水解，双分子内羟醛缩合和烯烃迁移）有效地构建了带有多个立体异构中心的ABC三环骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.150992
• 作为产物：
  描述：

  3-氯丙环乙烯缩醛 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到dimethyl 2-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过串联双醛醇缩合反应构建甲氧乙醇胺的A / B / C核

  摘要：

  描述了一种高效，简捷的方法，用于快速组装甲氧噻吩型柠檬苦素类化合物的ABC三环碳骨架。乙缩醛/缩酮二酮酸酯前体是通过LiOH介导的迈克尔反应，由简单的起始原料制备的。通过强大的一锅级联反应（包括缩醛/缩酮水解，双分子内羟醛缩合和烯烃迁移）有效地构建了带有多个立体异构中心的ABC三环骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.150992

文献信息

• Stereoselective Barbier-Type Allylations and Propargylations Mediated by CpTiCl₃
  作者：Josefa L. López-Martínez、Irene Torres-García、Ignacio Rodríguez-García、Manuel Muñoz-Dorado、Miriam Álvarez-Corral

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02643

  日期：2019.1.18

  CpTiCl2, prepared in situ by manganese reduction of CpTiCl3, is an excellent new system for the Barbier-type allylation and propargylation of carbonyl compounds. It can be used in catalytic amounts when combined with Et3N·HBr/TMSBr, which acts as a regenerating system. The high regio- and stereoselectivity shown by this system makes it useful for prenylation and crotylation processes in the synthesis

  CpTiCl 2，由锰还原CpTiCl的原位制备3，是用于羰基化合物的巴比尔型烯丙基炔丙基和优异的新系统。与再生系统Et 3 N·HBr / TMSBr结合使用时，可以催化量使用。该系统显示的高区域选择性和立体选择性使其可用于天然产物合成中的异戊二烯化和丁二酰化过程。
• Cyclization by Catalytic Ruthenium Carbene Insertion into C sp 3H Bonds
  作者：Fermín Cambeiro、Susana López、Jesús A. Varela、Carlos Saá

  DOI：10.1002/anie.201107344

  日期：2012.1.16

  A novel tandem Ru‐catalyzed carbene addition to terminal alkynes/insertion into CH bonds in alkynyl acetals, ethers, and amines has been accomplished under mild reaction conditions (see scheme; TMS=trimethylsilyl). This cascade provides an efficient approach to form complex spiro and fused bicyclic structures by 1,5‐ and 1,6‐hydride shift/cyclization sequences from vinylcarbene Ru intermediates.

  在温和的反应条件下（见方案； TMS =三甲基甲硅烷基），在末端炔烃/插入炔基乙缩醛，醚和胺的CH键中，新型的串联钌催化卡宾得以实现。这种级联反应提供了一种有效的方法，可以通过乙烯基卡宾Ru中间体的1,5-和1,6-氢化物转移/环化序列形成复杂的螺环和稠合双环结构。
• Oxygenated Cyclopentenones via the Pauson–Khand Reaction of Silyl Enol Ether Substrates
  作者：Paul Shaw、Storm J. Hassell-Hart、Gayle E. Douglas、Andrew G. Malcolm、Alan R. Kennedy、Gemma V. White、Laura C. Paterson、William J. Kerr

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00856

  日期：2022.4.15

  We report here the application of silyl enol ether moieties as efficient alkene coupling partners within cobalt-mediated intramolecular Pauson–Khand reactions. This cyclization strategy delivers synthetically valuable oxygenated cyclopentenone products in yields of ≤93% from both ketone- and aldehyde-derived silyl enol ethers, incorporates both terminal and internal alkyne partners, and delivers a

  我们在此报告了甲硅烷基烯醇醚部分在钴介导的分子内 Pauson-Khand 反应中作为有效烯烃偶联伙伴的应用。这种环化策略从酮和醛衍生的甲硅烷基烯醇醚中以 ≤93% 的产率提供合成有价值的氧化环戊烯酮产品，并结合了末端和内部炔烃伙伴，并提供了各种装饰系统，包括更复杂的三环结构。甲硅烷基保护基团的轻松去除揭示了可能进一步详细说明的含氧位点。
• Asymmetric Total Synthesis of Twin Bufogargarizins A and B
  作者：Li-Ping Zhong、Rui Feng、Jing-Jing Wang、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1021/jacs.2c13494

  日期：2023.2.1

  The first and asymmetric total synthesis of bufogargarizins A and B, two unusual and highly oxygenated twin steroids with rearranged A/B rings, was achieved. The synthetically challenging [7–5–6–5] tetracyclic ring system of bufogargarizin A was efficiently constructed by the first intramolecular Ru-catalyzed [5 + 2] cycloaddition reaction of a vinyl ether cyclopropane-yne. Notably, the interesting

  bufogargarizins A 和 B 是两种不寻常且高度氧化的双类固醇，具有重排的 A/B 环，首次实现了不对称全合成。通过乙烯基醚环丙烷炔的第一个分子内 Ru 催化的 [5 + 2] 环加成反应，有效地构建了具有合成挑战性的 bufogargarizin A [7-5-6-5] 四环系统。值得注意的是，有趣的 [5-7-6-5] 蟾蜍加利津 B 四环骨架通过来自 [7-5-6-5] 四环框架的独特逆醛醇/跨环醛醇级联反应非对映选择性地重新组装。
• Brønsted Acid-Promoted Intramolecular Carbocyclization of Alkynals Leading to Cyclic Enones
  作者：Carlos González-Rodríguez、Luz Escalante、Jesús A. Varela、Luis Castedo、Carlos Saá

  DOI：10.1021/ol900142r

  日期：2009.4.2

  TFA-promoted exo carbocyclizations of nonterminal 7-alkynals gave good to excellent yields of seven-membered cycloalkenones, a medium-sized functionalized ring present in natural products with relevant pharmacological properties. Nonterminal 5- and 6-alkynals also gave very good yields of the corresponding exo cyclopentenones and cyclohexenones. On the other hand, terminal 5-alkynals gave endo carbocyclizations to cyclohexenones. These carbocyclizations can be considered as tandem alkyne hydration/aldol condensation processes.