dimethyl 2-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate | 1361412-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
• 英文别名: dimethyl [2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl](prop-2-yn-1-yl)malonate
• CAS: 1361412-16-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₆
• 分子量: 270.282
• InChiKey: UGLSJBWHLAYFND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-(2-(8,8-bis(benzyloxymethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-6-yl)vinyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  催化钌碳烯插入C环上的环化反应。H债券

  摘要：

  在温和的反应条件下（见方案； TMS =三甲基甲硅烷基），在末端炔烃/插入炔基乙缩醛，醚和胺的CH键中，新型的串联钌催化卡宾得以实现。这种级联反应提供了一种有效的方法，可以通过乙烯基卡宾Ru中间体的1,5-和1,6-氢化物转移/环化序列形成复杂的螺环和稠合双环结构。

  DOI：

  10.1002/anie.201107344
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-溴乙基)-1,3-二恶烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dimethyl 2-(2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  催化钌碳烯插入C环上的环化反应。H债券

  摘要：

  在温和的反应条件下（见方案； TMS =三甲基甲硅烷基），在末端炔烃/插入炔基乙缩醛，醚和胺的CH键中，新型的串联钌催化卡宾得以实现。这种级联反应提供了一种有效的方法，可以通过乙烯基卡宾Ru中间体的1,5-和1,6-氢化物转移/环化序列形成复杂的螺环和稠合双环结构。

  DOI：

  10.1002/anie.201107344

文献信息

• Oxygenated Cyclopentenones via the Pauson–Khand Reaction of Silyl Enol Ether Substrates
  作者：Paul Shaw、Storm J. Hassell-Hart、Gayle E. Douglas、Andrew G. Malcolm、Alan R. Kennedy、Gemma V. White、Laura C. Paterson、William J. Kerr

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00856

  日期：2022.4.15

  We report here the application of silyl enol ether moieties as efficient alkene coupling partners within cobalt-mediated intramolecular Pauson–Khand reactions. This cyclization strategy delivers synthetically valuable oxygenated cyclopentenone products in yields of ≤93% from both ketone- and aldehyde-derived silyl enol ethers, incorporates both terminal and internal alkyne partners, and delivers a

  我们在此报告了甲硅烷基烯醇醚部分在钴介导的分子内 Pauson-Khand 反应中作为有效烯烃偶联伙伴的应用。这种环化策略从酮和醛衍生的甲硅烷基烯醇醚中以 ≤93% 的产率提供合成有价值的氧化环戊烯酮产品，并结合了末端和内部炔烃伙伴，并提供了各种装饰系统，包括更复杂的三环结构。甲硅烷基保护基团的轻松去除揭示了可能进一步详细说明的含氧位点。
• Asymmetric Total Synthesis of Twin Bufogargarizins A and B
  作者：Li-Ping Zhong、Rui Feng、Jing-Jing Wang、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1021/jacs.2c13494

  日期：2023.2.1

  The first and asymmetric total synthesis of bufogargarizins A and B, two unusual and highly oxygenated twin steroids with rearranged A/B rings, was achieved. The synthetically challenging [7–5–6–5] tetracyclic ring system of bufogargarizin A was efficiently constructed by the first intramolecular Ru-catalyzed [5 + 2] cycloaddition reaction of a vinyl ether cyclopropane-yne. Notably, the interesting

  bufogargarizins A 和 B 是两种不寻常且高度氧化的双类固醇，具有重排的 A/B 环，首次实现了不对称全合成。通过乙烯基醚环丙烷炔的第一个分子内 Ru 催化的 [5 + 2] 环加成反应，有效地构建了具有合成挑战性的 bufogargarizin A [7-5-6-5] 四环系统。值得注意的是，有趣的 [5-7-6-5] 蟾蜍加利津 B 四环骨架通过来自 [7-5-6-5] 四环框架的独特逆醛醇/跨环醛醇级联反应非对映选择性地重新组装。
• Dual Amine and Palladium Catalysis in Diastereo- and Enantioselective Allene Carbocyclization Reactions
  作者：Meiling Li、Swarup Datta、David M. Barber、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/ol303128s

  日期：2012.12.21

  A pyrrolidine and Pd catalyzed diastereoselective carbocyclization of aldehyde and ketone-linked allenes has been developed. The cooperative organo/metal-catalyzed cyclization reaction, which presumably proceeds via an enamine intermediate, is efficient and broad in scope. Also, it has been extended to a catalytic asymmetric variant using diarylprolinol-based organocatalysts to afford substituted cyclopentane and pyrrolidine reaction products in up to 82% ee.