2,6-dimethyl-hept-2-en-4-yne | 1573-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,6-dimethyl-hept-2-en-4-yne
• 英文别名: 2,6-Dimethyl-hexen-(2)-in-(4)；2,6-Dimethyl-hept-2-en-4-in；6,6-Dimethyl-hept-2-en-4-in
• CAS: 1573-29-1
• 化学式: C₉H₁₄
• 分子量: 122.21
• InChiKey: LJAMEANGTCUGTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  62-63 °C(Press: 35 Torr)
• 密度：
  0.792±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethyl-hept-2-en-4-yne 、 3-hydroxy-5,5-dimethyl-2-phenylcyclohex-2-en-1-one 在 silver(I) acetate 、 copper diacetate 、 C₅₈H₄₆Cl₄O₄Rh₂ 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以61%的产率得到(R,E)-6-isopropyl-3,3-dimethyl-6-(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)-2,3,4,6-tetrahydro-1H-benzo[c]chromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化芳烃和1,3-炔烃的不对称[4 + 1]和[5 + 1]环状：烯丙基形成和烯丙基官能化的不同机理。

  摘要：

  我们报告了手性Rh III环戊二烯基催化的内酰胺和异色酮的对映体选择性合成，分别通过在芳烃和1,3-炔烃之间进行氧化[4 + 1]和[5 + 1]环氧化。反应通过CH活化，烯基至烯丙基重排和亲核环化级联进行。通过实验和计算方法的结合阐明了[4 + 1]环空的机理。DFT研究表明，在C–H活化和炔烃插入之后，Rh III烯基中间体通过六元环跃迁状态经历了烯丙基C–H的δ-氢消除反应，从而生成Rh III烯丙氢化物中间体。随后的氢化物的插入和重排烯丙基提供了几个铑（III）烯丙基中间体，和稀有的Rh III η 4烯烯丙基物种与π-抓氢键经历SN 2 '由氮亲核型的，而不是C-N还原外部的攻击，消除，作为立体确定步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.202010832
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1-nitro-but-1-ene 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 sodium acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以71 %的产率得到2,6-dimethyl-hept-2-en-4-yne
  参考文献：
  名称：

  使用牺牲导向基团从 β-硝基烯烃立体选择性合成 (E)-1,3-烯炔的 Pd 催化串联途径

  摘要：

  跳舞杂交：描述了仅从烯烃底物有效且立体选择性 ( E )-1,3-烯炔合成的第一个例子。硝基作为牺牲导向基团的诞生，通过促进零级到三级升级形成神奇的三键，使该方法原子和步骤高效且可持续。

  DOI：

  10.1002/chem.202301637

文献信息

• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed diverse [4 + 1] annulation of arenes with 1,3-enynes <i>via</i> sp³/sp² C–H activation and 1,4-rhodium migration
  作者：Dachang Bai、Jintao Xia、Fangfang Song、Xueyan Li、Bingxian Liu、Lihong Liu、Guangfan Zheng、Xifa Yang、Jiaqiong Sun、Xingwei Li

  DOI：10.1039/c9sc00545e

  日期：——

  impact on human health. Despite the numerous synthetic methods, diversified, step-economic, and general synthesis of heterocycles remains limited. C–H bond functionalization catalyzed by rhodium(III) cyclopentadienyls has proven to be a powerful strategy in the synthesis of diversified heterocycles. Herein we describe rhodium(III)-catalyzed sp2 and sp3 C–H activation-oxidative annulations between aromatic

  富氮杂环化合物对人类健康有着深远的影响。尽管合成方法众多，但多样化、一步经济且通用的杂环合成方法仍然有限。由铑( III )环戊二烯基催化的C-H键官能化已被证明是合成多样化杂环的有力策略。在此，我们描述了铑( III )催化的sp 2和sp 3 C-H活化-芳香族底物和1,3-烯炔之间的氧化环化，其中烯基到烯丙基1,4-铑( III )迁移使得能够产生通过远程 C-H 官能化形成亲电铑 ( III ) π-烯丙基。随后通过各种 sp 2杂交的 N-亲核试剂对这些物质进行亲核捕获，产生三类（外盐、内盐和中性氮杂环）带有四取代饱和碳中心的五元氮杂环，作为 [4 + 1] 的结果与作为一碳合成子的炔成环。所有反应均在相对温和的条件下进行，底物范围广，效率高，区域选择性优异。该协议的综合应用也已得到证明，并进行了实验研究以支持所提出的机制。
• 含氮杂环六氟硼酸盐的制备方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN109651366A

  公开（公告）日：2019-04-19

  本发明公开了一种含氮杂环六氟硼酸盐的制备方法，属于有机合成技术领域。利用2‑苯基吡啶或异喹啉酮与1,3‑烯炔，在铑(III)催化剂、氧化剂和添加剂存在下，进行[4+1]环加成反应直接构建碳‑氮键和碳‑碳键，得到含氮的杂环类化合物。本发明方法原料廉价易得、反应条件温和、原子经济性好、选择性高、收率高、官能团兼容性较好，底物适用范围广泛。
• 含氮杂环季盐化合物的合成方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN109608459B

  公开（公告）日：2020-06-23

  本发明公开了一种含氮杂环季盐化合物的制备方法，属于有机合成领域。在有机溶剂中，以Rh(III)作催化剂，在添加剂和氧化剂存在下，将取代的8‑甲基喹啉与烯炔在加热条件下反应，随后再加入六氟化锑盐反应得到含氮季盐。本发明的制备方法利用取代8‑甲基喹啉作为底物，通过与事先制备好的1,3‑烯炔进行反应直接构建碳‑氮键，和碳‑碳键，高效合成含氮杂环季盐化合物。反应条件相对温和，具有广泛的底物范围，高效率和优异的区域选择性。
• Tandem [4 + 2]/[2 + 2] cycloaddition of <i>o</i>-carboryne with enynes: facile construction of carborane-fused tricyclics
  作者：Jie Zhang、Zuowei Xie

  DOI：10.1039/d0sc07047e

  日期：——

  for the synthesis of a variety of carborane-functionalized molecules. With 1-Li-2-OTf-o-C2B10H10 as the precursor, o-carboryne undergoes an efficient [4 + 2] cycloaddition with various conjugated enynes, followed by a subsequent [2 + 2] cycloaddition at room temperature, generating a series of carborane-fused tricyclo[6.4.0.02,7]dodeca-2,12-dienes in moderate to high isolated yields. This reaction is

  邻碳炔（1,2-脱氢邻碳硼烷​​）是一种非常有用的合成子，可用于合成各种碳硼烷官能化分子。以 1-Li-2-OTf- o -C 2 B 10 H 10为前驱体，邻碳硼炔与各种共轭烯炔进行有效的 [4 + 2] 环加成，随后在室温下进行 [2 + 2] 环加成温度下，产生一系列碳硼烷稠合的三环[6.4.0.0 2,7 ]十二-2,12-二烯，分离产率中等至较高。该反应与许多官能团相容，底物范围广泛。涉及反应性碳硼烷稠合 1,2-环己二烯中间体，该结果得到了实验结果和 DFT 计算的支持。该协议为构建复杂的碳硼烷官能化三环化合物提供了一种便捷的策略。
• Rhodium(III)‐Catalyzed [4+1] Oxidative Annulation of Amides with 1,3‐enynes Through 1,4‐Rhodium Migration
  作者：Chada Raji Reddy、Muppidi Subbarao、Anjali Rathaur、Ejjirotu Srinivasu

  DOI：10.1002/adsc.202300204

  日期：2023.6.20

  Rh(III)‐catalyzed cascade oxidative C−H functionalization/aza‐annulation of indole and pyrrole‐N‐carboxamides with 1,3‐enynes involving 1,4‐rhodium migration is disclosed. This [4+1] annulation protocol provides an approach for the synthesis of imidazo[1,5‐a]indol‐3(2H)‐ones from easily accessible substrates. Moreover, sulfonamides are also found to be well compatible in this method, leading to the corresponding benzo[d]sultams. The efficacy of this protocol is highlighted by handy downstream conversions of the dienyl‐sultam.

  摘要 揭示了 1,4-铑迁移催化的吲哚和吡咯-N-羧酰胺与 1,3-烯炔的级联氧化 C-H 功能化/氮茚化反应。这种 [4+1] 环化协议为从容易获得的底物合成咪唑并[1,5-a]吲哚-3(2H)-酮提供了一种方法。此外，还发现磺酰胺类化合物也能很好地与这种方法兼容，从而得到相应的苯并[d]舒坦类化合物。二烯丙基舒坦的下游转化过程非常简便，这凸显了该方法的有效性。