顺式-(-)-1,3-二苄基六氢-2-氧代-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-4-戊酸 | 33607-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 生物素及其衍生物
• 中文名称: 顺式-(-)-1,3-二苄基六氢-2-氧代-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-4-戊酸
• 中文别名: 顺式-（-）-1,3-二苄基六氢-2-氧代-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-4-戊酸
• 英文名称: N,N'-dibenzylbiotin
• 英文别名: (3aS,4S,6aR)-1,3-dibenzyl-tetrahydro-1H-thieno[3,4-d]-imidazole-2(3H)-one-4-yl-pentanoic acid；cis-(-)-1,3-Dibenzylhexahydro-2-oxo-1H-thieno[3,4-d]imidazole-4-valeric Acid；5-[(3aS,4S,6aR)-1,3-dibenzyl-2-oxo-3a,4,6,6a-tetrahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoic acid
• CAS: 33607-60-2
• 化学式: C₂₄H₂₈N₂O₃S
• 分子量: 424.564
• InChiKey: PGESDSQUYHPLRY-FUDKSRODSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺式-(-)-1,3-二苄基六氢-2-氧代-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-4-戊酸 在 氢溴酸 作用下， 反应 42.0h， 生成 5-((2S,3S,4R)-3,4-diaminotetrahydrothiophen-2-yl)pentanoate hydrobromide
  参考文献：
  名称：

  合成研究d -生物素，第8部分：[1]一种高效化学酶法途径的不对称全合成d -生物素经由的聚合物负载PLE介导Desymmetrization内消旋-Symmetic二羧酸酯

  摘要：

  已经开发了一种实用的化学酶促方法，用于从市售的顺式1,3,3-二苄基-2-咪唑啉酮-4,5-二羧酸（2）开始不对称全合成d-生物素（1）。合成的关键步骤是通过聚合物支持的猪肝酯酶对内-二羧酸酯进行高度对映选择性水解，并通过格氏反应在4的C-4位引入甲酰基。可以通过简单的过滤从反应混合物中定量回收聚合物负载的PLE，并在不显着降低活性的情况下重复使用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404311
• 作为产物：
  描述：

  乙基5-碘戊酸酯 在 palladium dihydroxide sodium hydroxide 、 氢气 、 溴 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 20.0~110.0 ℃ 、900.0 kPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 顺式-(-)-1,3-二苄基六氢-2-氧代-1H-噻吩并[3,4-d]咪唑-4-戊酸
  参考文献：
  名称：

  从L-半胱氨酸实际合成（+）-生物素。

  摘要：

  易于通过环化和羧基化衍生自L-半胱氨酸的α-氨基醛4经受Strecker反应，该反应通过亚硫酸氢钠加合物16得到具有高非对映选择性的α-氨基腈5（syn /反= 11：1），且收率很高。通过新的S，N-羰基迁移和环化反应，将5衍生的酰胺6转化为硫代内酯8，这是合成（+）-生物素（1）的关键中间体。在非均相Pd / C催化剂的存在下，8与具有酯基的锌试剂21的福山偶联反应使4-羧基丁基链的有效安装提供了9。化合物9进行了氢化，保护基团去除后可分10步提供1种，L-半胱氨酸的总收率为34％。

  DOI：

  10.1002/chem.200400733

文献信息

• Synthesis of <i>C</i>-acyl furanosides <i>via</i> the cross-coupling of glycosyl esters with carboxylic acids
  作者：Yongliang Wei、Jenny Lam、Tianning Diao

  DOI：10.1039/d1sc03596g

  日期：——

  which promotes the homolysis of the strong anomeric C–O bond through CO2 evolution to afford glycosyl radicals. This method embraces a large scope of furanoses, pyranoses, and carboxylic acids, and is readily applicable to the synthesis of a thymidine analogue and diplobifuranylone B, as well as the late-stage modification of (+)-sclareolide. The convenient preparation of the redox active glycosyl ester

  C-酰基呋喃糖苷是多种天然产物、核苷类似物和药物分子的通用合成前体。本报告通过开发糖基酯和羧酸之间的交叉偶联反应解决了制备C-酰基呋喃糖苷的未解决挑战。一个关键步骤是糖基酯的光氧化还原活化，它通过 CO 2促进强异头 C-O 键的均裂进化以提供糖基自由基。该方法涵盖了大范围的呋喃糖、吡喃糖和羧酸，并且很容易适用于胸苷类似物和二吡呋喃酮 B 的合成，以及 (+)-香紫苏内酯的后期修饰。从天然糖中方便地制备氧化还原活性糖基酯以及与常见呋喃糖的相容性体现了这种方法在药物化学中的潜力。
• 一种d-生物素的合成方法
  申请人：浙江新和成股份有限公司

  公开号：CN109503619A

  公开（公告）日：2019-03-22

  本发明公开了一种d‑生物素的合成方法，该合成方法以半胱氨酸盐酸盐、苯甲醛和苄基异氰酸酯为起始原料，依次经过缩合、环合、还原、缩合、氧化、还原、环合、消去、催化加氢和脱苄基得到d‑生物素，该方法原料价廉、易得、安全性好；反应条件温和易控制，降低了生产成本且绿色环保；反应收率高，分离容易，得到d‑生物素的纯度高。
• 一种双苄生物素脱苄制d-生物素的改进方法
  申请人：富阳科兴生物化工有限公司

  公开号：CN104710437B

  公开（公告）日：2017-01-25

  产品质量好，成本低，环保性好的一种双苄生物素脱苄制d‑生物素的改进方法，将双苄生物素5‑[(3aS,4S,6aR)]‑1,3‑二苄基‑2‑氧代六氢‑1H‑噻吩并[3,4‑d]咪唑‑4‑基]戊酸置于反应釜中；加入氢溴酸，搅拌升温至回流，在回流条件下反应直至TLC检测无原料点；加入芳烃溶剂萃取，分出有机相和水相；水相减压浓缩至干；再加入纯水，搅拌，静置结晶，过滤得d‑生物素晶体；浓缩滤液，静置结晶，过滤得到二氨基物5‑[(2S,3S,4R)‑3,4‑二氨基四氢噻吩‑2‑基]戊酸的氢溴酸盐，将其与无机碱溶液一起投入反应釜，加入光气进行关环反应；关环反应结束后，用无机酸溶液调pH至酸性，静置结晶；过滤得d‑生物素5‑[(3aS,4S,6aR)]‑2‑氧代六氢‑1H‑噻吩并[3,4‑d]咪唑‑4‑基]戊酸晶体。本发明用于由双苄生物素生产d‑生物素。
• [EN] PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF (+)-BIOTIN<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FABRICATION DE (+)-BIOTINE
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2009049476A1

  公开（公告）日：2009-04-23

  Disclosed are processes for preparing synthetic biotin intermediates and a process for preparing biotin using said intermediates. In particular, disclosed is a process for the stereoselective total synthesis of the natural product (+)-biotin of formula (I).

  揭示了制备合成生物素中间体的过程，以及利用这些中间体制备生物素的过程。特别地，揭示了一种用于立体选择性全合成天然产物（+）-生物素（化学式为I）的过程。
• Total synthesis of d-(+)-biotin
  作者：Subhash P. Chavan、Guduru Ramakrishna、Rajesh G. Gonnade、Mohan M. Bhadbhade

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.019

  日期：2004.9

  A total synthesis of d-(+)-biotin is described starting from d-(+)-glucosamine using acyliminium chemistry.

  描述了使用酰基亚胺化学从d-（+）-葡萄糖胺开始的d-（+）-生物素的全合成。