[(2S,3R)-3-(2-methoxyphenyl)-2-oxiranyl]phenylmethanone | 221358-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2S,3R)-3-(2-methoxyphenyl)-2-oxiranyl]phenylmethanone
• 英文别名: ((2S,3R)-3-(2-methoxyphenyl)oxiran-2-yl)(phenyl)methanone；(3-(2-methoxyphenyl)oxiran-2-yl)-(phenyl)methanone；trans-(2S,3R)-2,3-epoxy-3-(2-methoxyphenyl)-1-phenylpropan-1-one；trans-(2S,3R)-epoxy-3-(2-methoxyphenyl)-1-phenylpropan-1-one；(2S,3R)-2,3-epoxy-3-(2-methoxyphenyl)-1-phenylpropan-1-one；[(2S,3R)-3-(2-methoxyphenyl)oxiran-2-yl]-phenylmethanone
• CAS: 221358-50-5
• 化学式: C₁₆H₁₄O₃
• 分子量: 254.285
• InChiKey: GDSJIKXMXQGWCB-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3R)-3-(2-methoxyphenyl)-2-oxiranyl]phenylmethanone 在 盐酸 、 苯肼,盐酸盐 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 5-(2-methoxyphenyl)-1,3-diphenyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-三芳基吡唑-4-醇和3,5-二芳基异恶唑-4-醇的合成和表征以及吡唑-4-醇对酸脱水稳定性的理论研究

  摘要：

  摘要 本研究报道了仅涉及 3 个反应步骤的多种吡唑-4-醇和异恶唑-4-醇杂环的合成。然而，羧酰胺吡唑-4-醇的合成在合成所用的酸性甲醇溶液条件下失败。甲酰胺 pyrazol-4-ol 通过脱水分解，形成相应的吡唑。理论计算用于阐明脱水反应。我们发现了一种酸催化脱水机制，可以解释实验观察结果。羧酰胺吡唑-4-醇和苯基吡唑-4-醇的酸催化脱水的计算自由能曲线指出后者在脱水方面更稳定，在酸性甲醇溶液中脱水速率小100倍。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2019.127536
• 作为产物：
  描述：

  2-methoxychalcone 在 叔丁基过氧化氢 、 [(Me₃Si)₂N]₃Yb(μ-Cl)Li(THF)₃ 、 (S)-2,4-di-tert-butyl-6-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)phenol 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以86%的产率得到[(2S,3R)-3-(2-methoxyphenyl)-2-oxiranyl]phenylmethanone
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones Catalyzed by Rare-Earth Amides [(Me₃Si)₂N]₃RE(μ-Cl)Li(THF)₃ with Phenoxy-Functionalized Chiral Prolinols

  摘要：

  A simple and efficient catalytic enantioselective epoxidation of alpha,beta-unsaturated ketones has been successfully developed, which was catalyzed by rare-earth metal amides [(Me3Si)(2)N](3)RE(mu-Cl)Li(THF)(3) (RE = Yb (1), La (2), Sm (3), Y (4), Lu (5)) in the presence of phenoxy-functionalized chiral prolinols at room temperature using tert-butylhydroperoxide (TBHP) as the oxidant. The combination of an Yb-based amide 1 and a chiral proligand (S)-2,4-di-tert-butyl-6-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)phenol) performed very well, and both the yields and the enantiomeric excess of the chiral epoxides reached up to 99% and 99% ee.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00833

文献信息

• Synthesis of xylal‐ and arabinal‐based crown ethers and their application as asymmetric phase transfer catalysts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.23149

  日期：2020.1

  from l‐ and d‐xylose, and l‐ and d‐arabinose, respectively. These monosaccharide‐based chiral macrocycles were tested as phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions. The xylal‐based crown compounds proved to be efficient catalysts in a few liquid‐liquid phase reactions. The epoxidation of trans‐chalcone and the Darzens condensation of α‐chloroacetophenone with benzaldehyde took place with

  基于arabinal新xylal-和单氮杂-15-冠醚5合成从开始升-和ð木糖，和升和- d分别-arabinose。这些基于单糖的手性大环化合物在一些不对称反应中作为相转移催化剂进行了测试。在一些液相-液相反应中，基于木糖的冠状化合物被证明是有效的催化剂。反式的环氧化α-氯苯乙酮与苯甲醛的查尔酮和达岑（Darzens）缩合反应具有完全非对映选择性，分别高达ee的77％和ee的58％。发现查尔酮和α-氯乙酰苯的芳香环中的取代基对对映选择性有影响。最高的ee值来自4-氯查尔酮的环氧化（81％ee）和2-萘基类似物的反应（96％ee），而4-苯基-α-氯乙酰苯与苯甲醛的Darzens缩合反应，检测到的最大ee为91％。冠环中单糖单元的构型影响合成的环氧酮的绝对构型。
• Asymmetric epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues catalyzed by α-d-glucose- and α-d-mannose-based crown ethers
  作者：Attila Makó、Zsolt Rapi、György Keglevich、Áron Szöllősy、László Drahos、László Hegedűs、Péter Bakó

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.05.009

  日期：2010.4

  The chiral monoaza-15-crown-5 lariat ethers annellated to methyl-4,6-O-benzylidene-α-d-glucopyranoside-1 or mannopyranoside 2 have been applied as phase-transfer catalysts in the epoxidation of substituted chalcones and chalcone analogues with tert-butylhydroperoxide resulting in significant asymmetric induction. It was found that the position of the substituents in the aromatic ring of the chalcone

  与甲基-4,6- O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷-1或甘露吡喃糖苷2甲基化的手性单氮杂-15冠-5套索状醚已被用作相取代的催化剂，用于取代的查耳酮和查尔酮类似物的环氧化与叔-butylhydroperoxide导致显著不对称诱导。发现查尔酮的芳环中取代基的位置对化学收率和对映体过量都有影响。在邻位取代的模型化合物中，对映选择性最低（62-83％ee）。在的情况下获得的最高EE值（83-97％ee）的对位替换模型。在查耳酮类似物中，对于具有α-叔丁基和β-芳基基团的模型化合物，可检测到最大ee（90-92％）。使用基于葡萄糖的冠醚1，优选形成（-）-对映体，而将基于甘露糖的2用作催化剂，则（+）-对映体过量。
• One-pot production of chiral α,β-epoxy ketones from benzaldehydes and acetophenones by recyclable poly(amino acid) catalysis
  作者：Wanrong Luo、Zhichao Yu、Wenwei Qiu、Fan Yang、Xiaofeng Liu、Jie Tang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.024

  日期：2011.7

  one-pot, two-step process was disclosed for production of chiral α,β-epoxy ketones from benzaldehydes and acetophenones catalyzed by imidazolium-modified poly(l-leucine). Two effective reaction systems with complementary high enantioselectivities (up to 98% ee) or satisfactory yields (up to 89%) have been developed. Importantly, the poly(amino acid) catalyst can be easily recovered and recycled for ten

  公开了一种有效的一锅两步法，用于由咪唑改性的聚（1-亮氨酸）催化的苯甲醛和苯乙酮生产手性α，β-环氧酮。已经开发了两个具有互补的高对映选择性（高达98％ee）或令人满意的产率（高达89％）的有效反应体系。重要的是，聚（氨基酸）催化剂可以容易地回收和再循环十次，而不会损失其对映选择性和收率方面的催化效率。
• Asymmetric Epoxidation of Unsaturated Ketones Catalyzed by Heterobimetallic Rare Earth–Lithium Complexes Bearing Phenoxy-Functionalized Chiral Diphenylprolinolate Ligand
  作者：Qinqin Qian、Yufang Tan、Bei Zhao、Tao Feng、Qi Shen、Yingming Yao

  DOI：10.1021/ol5020398

  日期：2014.9.5

  Four novel heterobimetallic complexes [REL2][(THF)3Li]2(μ-Cl)} stabilized by chiral phenoxy-functionalized prolinolate (RE = Yb (1), Y (2), Sm (3), Nd (4), H2L = (S)-2,4-di-tert-butyl-6-[[2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl]methyl]phenol have been synthesized and characterized. These readily available complexes are highly active in catalyzing the epoxidation of α,β-unsaturated ketones, while

  四种新型双核配合物[REL 2 ] [（THF）3李] 2（μ-Cl）的}通过手性苯氧基官能化prolinolate稳定（RE =镱（1），Y（2），SM（3），钕（4），H 2 L =（小号）-2,4-二-叔已经合成并表征了丁基-6-[[[2-（羟基二苯基甲基）吡咯烷-1-基]甲基]苯酚。这些容易获得的络合物在催化α，β-不饱和酮的环氧化中具有高活性，而对映选择性根据稀土中心的离子半径而变化。在10 mol％的1存在下，使用TBHP作为氧化剂，在0°C于80→99％ee下，将一系列查尔酮衍生物转化为手性环氧化物。
• Synthesis and Catalytic Asymmetric Applications of Quinazolinol Ligands
  作者：Sabri Ulukanli、Idris Karakaya、Semistan Karabuga、Mehmet Mart、Ramazan Altundas

  DOI：10.1055/s-0035-1561584

  日期：——

  range of chiral quinazolinol ligands were efficiently synthesized and subsequently investigated for catalytic chiral induction in both the asymmetric phenylation of aryl aldehydes and the asymmetric epoxidation of chalcones. Encouragingly, high enantioselectivities (up to 95%) and yields (up to 98%) were achieved under the optimized reaction conditions. A range of chiral quinazolinol ligands were efficiently

  摘要 有效地合成了一系列手性喹唑啉醇配体，随后研究了其在芳基醛的不对称苯基化和查耳酮的不对称环氧化中的催化手性诱导作用。令人鼓舞的是，在优化的反应条件下，实现了高对映选择性（最高95％）和产率（最高98％）。 有效地合成了一系列手性喹唑啉醇配体，随后研究了其在芳基醛的不对称苯基化和查耳酮的不对称环氧化中的催化手性诱导作用。令人鼓舞的是，在优化的反应条件下，实现了高对映选择性（最高95％）和产率（最高98％）。