(E)-1,3-bis(3-chlorophenyl)allyl acetate | 1292309-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-1,3-bis(3-chlorophenyl)allyl acetate
• 英文别名: (E)-1,3-bis(3-chlorophenyl)-2-propen-1-yl acetate；[(E)-1,3-bis(3-chlorophenyl)prop-2-enyl] acetate
• CAS: 1292309-64-8
• 化学式: C₁₇H₁₄Cl₂O₂
• 分子量: 321.203
• InChiKey: QPNCDHAQMVNHJY-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,3-bis(3-chlorophenyl)allyl acetate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 盐酸羟胺 、 二异丁基氢化铝 、 二氢二苯磷苯基-4-异丙恶唑 、 三乙胺 、 sodium phosphate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 fluorinated 4H-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  取代氟亚甲基衍生物的非对映选择性和对映选择性钯催化的烯丙基取代

  摘要：

  提出了一种非对映选择性和对映选择性钯催化的取代单氟亚甲基衍生物的烯丙基化方法。该方法得到具有两个立体中心的氟化烯丙基化合物。的博士值取决于碳酸二芳基取代的烯丙基乙酸酯和取代的亚甲基氟化的立体需求。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701739
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-1,3-bis(3-chlorophenyl)allyl acetate
  参考文献：
  名称：

  非手性膦配体对协同有机和钯催化的不对称烯丙基烷基化反应的影响

  摘要：

  通过使用协同的氨基和钯催化，公开了一种烯丙基烷基化反应，其中所有四种立体异构体都可以作为主要产物获得。重要的是，这种立体发散已被开发为使用氨基催化剂作为唯一的手性试剂。虽然氨基催化剂决定了对映选择性，但非对映选择性取决于钯上非手性单齿膦配体的性质。

  DOI：

  10.1002/chem.202202951

文献信息

• Catalytic Asymmetric Allylic Amination with Isatins, Sulfonamides, Imides, Amines, and <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Ciarán C. Lynch、Kaluvu Balaraman、Christian Wolf

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00936

  日期：2020.4.17

  A generally useful palladium-catalyzed method for the asymmetric allylic amination with a large variety of isatins, sulfonamides, imides, amines, and N-heterocycles is introduced. A single protocol with a readily available catalyst accomplishes this reaction at room temperature with high yields and enantioselectivities often exceeding 90%, which is demonstrated with 31 examples.

  介绍了一种常用的钯催化方法，用于与多种靛红、磺酰胺、酰亚胺、胺和N-杂环进行不对称烯丙基胺化。使用易于获得的催化剂的单一方案可在室温下完成该反应，并具有高收率和对映选择性通常超过 90%，这已通过 31 个实例得到证明。
• Synthesis of chiral fluorine-containing compounds via Pd-catalyzed asymmetrical allylations of dimethyl 2-fluoromalonate using sulfonamide-pyridine ligands
  作者：Min Zhang、Mingzhu Zhao、Purui Zheng、Hongbo Zhang、Xiaoming Zhao

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.07.010

  日期：2016.9

  Chiral o-aniline sulfoxides serving as chiral sulfurous source were synthesized, from which new sulfonamide-pyridine ligands were made in three-steps. These compounds proved to be efficient S,N-ligands for enantiocontrol of palladium-catalyzed allylic substitutions of dimethyl 2-fluoromalonate. The induced effect of the Pd/S,N-ligand catalyst on the enantioselectivity depends on the steric demand of

  合成了手性邻位苯胺亚砜类手性硫源，分三步制备了新的磺酰胺-吡啶配体。这些化合物被证明是对苯二酚2-氟丙二酸酯二甲酯的钯催化的烯丙基取代的对映体控制的有效S，N配体。Pd / S，N-配体催化剂对对映选择性的诱导作用取决于亚砜部分上取代基的空间需求。该方法为含氟的烯丙基产品提供了高达94％的ee。
• Novel O,N,N,O-tetradentate ligand from tartaric acid
  作者：Kaluvu Balaraman、Ravichandran Vasanthan、Venkitasamy Kesavan

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.049

  日期：2013.7

  A new class of highly stable O,N,N,O-tetradentate bioxazoline ligands were synthesized from l-tartaric acid. Exploration of those ligands in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation yielded alkylated product up to 96% ee. Necessity of additional chelation to obtain high enantioselectivity was also demonstrated. Structural modifications of this ligand might result in identification of a novel privileged

  从1-酒石酸合成了一类新的高度稳定的O，N，N，O-四齿生物恶唑啉配体。在钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中对那些配体的探索产生了烷基化产物，其ee高达96％。还证明了额外的螯合以获得高对映选择性的必要性。此配体的结构修饰可能会导致从廉价的手性库中鉴定出一种新型的优先手性配体。
• Highly Enantioselective Alkylation of Allyl Acetates Using Tartrate-Derived Bioxazoline Ligands
  作者：Samydurai Jayakumar、Muthuraj Prakash、Kaluvu Balaraman、Venkitasamy Kesavan

  DOI：10.1002/ejoc.201301208

  日期：2014.1

  Tartrate-derived bioxazoline ligands, which form a five-membered chelate ring with metals, were evaluated for use in the asymmetric allylic alkylation (AAA) reactions of various symmetrical and unsymmetrical allyl acetates. Excellent enantioselectivities were achieved by using both symmetrical and unsymmetrical allyl acetates.

  酒石酸盐衍生的生物恶唑啉配体与金属形成五元螯合环，被评估用于各种对称和不对称乙酸烯丙酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 反应。通过使用对称和不对称的乙酸烯丙酯均实现了优异的对映选择性。
• Synthesis and application of a new hexamethyl-1,1′-spirobiindane-based chiral bisphosphine (HMSI-PHOS) ligand in asymmetric allylic alkylation
  作者：Shirui Chang、Lei Wang、Xufeng Lin

  DOI：10.1039/c8ob00279g

  日期：——

  The emerging and versatile application of chiral bisphosphine ligands in diverse asymmetric reactions has resulted in great demand for novel bisphosphine ligands containing different innovative backbones. Herein, a new type of chiral spiro bisphosphine ligand (HMSI-PHOS) has been developed on the basis of a hexamethyl-1,1′-spirobiindane motif. A series of new HMSI-PHOS ligands were synthesized and

  手性双膦配体在各种不对称反应中的新兴和广泛应用导致对含有不同创新主链的新型双膦配体的巨大需求。在此，基于六甲基-1，1'-螺双茚满基序，开发了新型的手性螺双膦配体（HMSI-PHOS）。合成了一系列新的HMSI-PHOS配体，并将其用于Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中，并用苯基取代的配体获得了中等至良好的收率和对映选择性。