acetylacetone-d2 | 10225-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: acetylacetone-d2
• 英文别名: 3,3-dideuteriopentane-2,4-dione
• CAS: 10225-30-6
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 102.101
• InChiKey: YRKCREAYFQTBPV-SMZGMGDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetylacetone-d2 在 硫酸肼 作用下， 以 重水 为溶剂， 以88.3%的产率得到3,5-dimethylpyrazole-d2
  参考文献：
  名称：

  金属配合物之间电子、质子和氢原子简并转移速率的直接比较

  摘要：

  Tp * Mo(CO) 3 H（Tp'=氢化三（3,5-二甲基吡唑基）硼酸盐）在单斜空间群 P2 1 /c 中结晶，a=8.005(3) A, b=13.873(A), c= 18.874(5) A, β=97.73(2) o , Z=4

  DOI：

  10.1021/ja00066a025
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮 在 重水 作用下， 反应 24.0h， 生成 acetylacetone-d2
  参考文献：
  名称：

  固态乙酰丙酮的酮和烯醇形式的结构和动力学

  摘要：

  通过在环境和高压（4 kbar）下对各种同位素化合物的非弹性和准弹性中子散射研究了乙酰丙酮甲基的隧穿和释放动力学。通过淬火液体制备的样品显示由分子的酮和烯醇形式的混合物组成。这一事实解释了以前研究的数据分析中的困难。在目前的工作中，可以通过制备纯烯醇样品和富含酮的样品来分离两种形式的贡献。对于烯醇形式，确定了两个不等价的甲基，其势垒高度在 220-800 K 范围内。这些势垒对非甲基质子的氘化和晶体中的无序相当敏感。相比之下，对于酮形式，电位对这些因素不敏感。这些差异反映了氢键质子对烯醇分子中甲基动力学的影响。

  DOI：

  10.1063/1.1456032

文献信息

• Mechanistic Studies of Ce(IV)-Mediated Oxidation of β-Dicarbonyls:  Solvent-Dependent Behavior of Radical Cation Intermediates
  作者：Jingliang Jiao、Yang Zhang、James J. Devery、Luna Xu、Jennifer Deng、Robert A. Flowers

  DOI：10.1021/jo0625406

  日期：2007.7.1

  The Ce(IV)-initiated oxidation of synthetically relevant β-diketones and β-keto silyl enol ethers was explored in three solvents: acetonitrile, methylene chloride, and methanol. The studies presented herein show that the rate of reaction between Ce(IV) and the substrates is dependent upon the polarity of the solvent. Thermochemical studies and analysis are interpreted to be consistent with transition

  在三种溶剂（乙腈，二氯甲烷和甲醇）中研究了Ce（IV）引发的合成相关的β-二酮和β-酮​​甲硅烷基烯醇醚的氧化。本文介绍的研究表明Ce（IV）与底物之间的反应速率取决于溶剂的极性。热化学研究和分析被认为与过渡态稳定一致，因为溶剂主要负责底物的氧化速率。由β-二酮氧化获得的自由基阳离子的动力学研究表明，通过甲醇直接参与中间体的去质子化，可实现自由基阳离子衰变的更有序过渡态。在衍生自β-酮甲硅烷基烯醇醚的自由基阳离子的情况下，实验数据支持涉及中间体单分子衰变的机制。明显地，衍生自β-二酮和β-酮​​甲硅烷基烯醇醚的自由基阳离子在二氯甲烷中令人惊讶地稳定。
• Kinetics and Mechanisms of Ligand Exchange Reactions of Tris(acetylacetonato)-chromium(III), -cobalt(III), -ruthenium(III), and -rhodium(III) in Acetylacetone
  作者：Hiroaki Kido

  DOI：10.1246/bcsj.53.82

  日期：1980.1

  Tris(acetylacetonato[2-14C])-cobalt(III), -chromium(III), -ruthenium(III), and -rhodium(III) undergo ligand exchange in acetylacetone (Hacac) at 85–190 °C without decomposition of the complexes. The exchange rate is proportional to the complex concentration, and the first-order rate constant k0 decreases in the sequence Co(III)>Cr(III)>Ru(III)>Rh(III), k0⁄10−5 s−1 being 2.4 (93 °C), 5.6 (117 °C), 9

  三(乙酰丙酮[2-14C])-钴(III)、-铬(III)、-钌(III)和-铑(III)在乙酰丙酮 (Hacac) 中在 85–190 °C 下进行配体交换而不分解复合体。交换率与配合物浓度成正比，一级速率常数 k0 递减顺序为 Co(III)>Cr(III)>Ru(III)>Rh(III)，k0⁄10−5 s−1分别为 2.4 (93 °C)、5.6 (117 °C)、9.5 (158 °C) 和 2.4 (185 °C)。Co(III)和Cr(III)、Ru(III)和Rh(III)配合物的活化焓和熵以及氘同位素对k0的影响显着不同。结论是在限速步骤中形成了一个包含单端乙酰丙酮化物和溶剂分子(Hacac)的中间体。
• A hydroperoxorhodium complex: Oxidation of the coordinated triphenylphosphine
  作者：Hiroharu Suzuki、Shinji Matsuura、Yoshihiko Moro-oka、Tsuneo Ikawa

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88011-6

  日期：1985.5

  hydroperoxorhodium complex, (Ph3P)2(acac)ClRhOOH, has been prepared by treatment of the peroxorhodium complex (Ph3P)3ClRh(O)2 with acetylacetone (acacH) in benzene. The stretching vibration of the OO bond is proven to appear at 813 cm−1 by comparison with that of the 18O2-labeled complex. The hydroperoxorhodium complex decomposes in chloroform in the presence of triphenylphosphine to (Ph3P)2(acac)RhCl2

  通过在苯中用乙酰丙酮（acacH）处理过氧铑络合物（Ph 3 P）3 ClRh（O）2，已经制备了新型的氢过氧铑络合物（Ph 3 P）2（acac）ClRhOOH 。与18 O 2标记的络合物相比，OO键的拉伸振动被证明在813 cm -1处出现。氢过氧铑络合物在三苯膦的存在下在氯仿中分解，通过相应的羟基络合物分解为（Ph 3 P）2（acac）RhCl 2，同时配位的三苯膦被氧化。
• Kinetics of nucleophilic attack on co-ordinated organic moeities. Part 3. Effect of solvent on addition of pentane-2,4-dione to complexes of cyclic dienyls
  作者：C. A. Mansfield、L. A. P. Kane-Maguire

  DOI：10.1039/dt9760002187

  日期：——

  The kinetics of addition of pantane-2.4-dione (Hpd) to [Fe(C6H7)(CO)1][BF4] and related dienyl salts have been studied in the solvents nitromethane. acetone.and dichloromethane. Comparison with previous data in acetonitrile shows that the reactions are not sensitive to solvent changes, and indicate the general rate law –d[R]/dt=k[R][ Hpd](R = dienyl cation). These solvent effects. together with the

  已经研究了在溶剂硝基甲烷中向[Fe（C 6 H 7）（CO）1 ] [BF 4 ]和相关的二烯基盐中添加潘丹-2.4-二酮（Hpd）的动力学。丙酮和二氯甲烷。与乙腈中先前数据的比较表明，反应对溶剂的变化不敏感，并表明一般的速率定律– d [R] / d t = k [R] [Hpd]（R =二烯基阳离子）。这些溶剂的作用。以及添加的酸，添加的碱和Hpd的氘代作用。在涉及HPD的快速预平衡解离，得到PD的共同机制的术语解释-碳负离子，然后直接添加到二烯基环。[Ru（C具有Hpd的6 H 7）（CO） 3 ] [BF 4 ]相当慢。
• NMR and magnetic-relaxation study of the structure of the products of the reaction of aluminum tris(acetylacetonate) with aluminum chloride in a chloroform solution
  作者：A. G. Stepanov、V. M. Nekipelov

  DOI：10.1007/bf00752013

  日期：——

  It has been shown with the aid of NMR that the reaction of aluminum acetylacetonate [Al(acac)3] with AlCl3 and CHCl3 results in the formation of Al(acac)2Cl and Al(acac)Cl2. The dimensions of the complexes formed have been determined, and it has been concluded on their basis that the complexes are monomeric. The structures of the compounds formed have been proposed. The data obtained attest to the fact that Al(acac)Cl2 has a tetrahedral configuration of ligands.