(2R,3S,4R,5R,6S)-5-acetamido-2-(acetoxymethyl)-6-(p-tolylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate | 84635-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R,5R,6S)-5-acetamido-2-(acetoxymethyl)-6-(p-tolylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate
• 英文别名: p-tolyl 2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside；[(2R,3S,4R,5R,6S)-5-acetamido-3,4-diacetyloxy-6-(4-methylphenyl)sulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 84635-42-7
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₈S
• 分子量: 453.513
• InChiKey: AVNPTGOQJCORAS-ONUIULTDSA-N

物化性质

• 熔点：
  213-216 °C(Solv: isopropanol (67-63-0))
• 沸点：
  612.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  143
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,5R,6S)-5-acetamido-2-(acetoxymethyl)-6-(p-tolylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate 在 3 A molecular sieve 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 (3aR)-2-甲基-5alpha-(乙酰氧基甲基)-6beta,7alpha-二乙酰氧基-3Aalpha,6,7,7Aalpha-四氢-5H-吡喃并[3,2-d]恶唑
  参考文献：
  名称：

  Balovoine, Gilbert; Berteina, Sabine; Gref, Aurore, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1995, vol. 14, # 8, p. 1217 - 1236

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium meta bi sulfate 、 C₅₁H₄₂NOP₂Pd⁽¹⁺⁾*CH₃O₃S^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,3S,4R,5R,6S)-5-acetamido-2-(acetoxymethyl)-6-(p-tolylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  室温下使用氨基联苯Palladacycle催化剂对1-硫代硫醇和硫醇的立体定向钯催化的芳基化，烯基化和炔基化

  摘要：

  通过使用Palladacycle预催化剂G3-XantPhos，开发了一种通用且有效的协议，用于钯催化的单糖基和聚糖基硫醇官能化。与c  S键形成反应，在室温下用各种官能化（杂）芳基- ，链烯基，和炔基卤化物快速地实现。在所研究的所有情况下，对亲电子体的官能团耐受性通常都很高，并且硫代糖苷的端基异构体选择性也很高。新的硫亲核试剂，如硫酚，烷基硫醇和硫代氨基酸（半胱氨酸）也已成功偶联，从而导致了迄今报道的最通用和最实用的硫醇官能化方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201501050

文献信息

• Versatile acetylation of carbohydrate substrates with bench-top sulfonic acids and application to one-pot syntheses of peracetylated thioglycosides
  作者：Chin-Sheng Chao、Min-Chun Chen、Shih-Che Lin、Kwok-Kong T. Mong

  DOI：10.1016/j.carres.2008.01.014

  日期：2008.4

  sulfonic acids, p-toluenesulfonic acid, and sulfuric acid are versatile and efficient catalysts for the peracetylation of a broad spectrum of carbohydrate substrates in good yield and in a practical time frame. Three appealing features in sulfonic acid-catalyzed acetylation of free sugars were explored including (1) suppression of furanosyl acetate formation for D-galactose and L-fucose; (2) high yielding

  廉价且容易获得的磺酸，对甲苯磺酸和硫酸是通用且有效的催化剂，用于以良好的收率和在实际的时间范围内对多种碳水化合物底物进行过乙酰化。研究了磺酸催化游离糖乙酰化的三个吸引人的特征，包括：（1）抑制D-半乳糖和L-岩藻糖的呋喃糖基乙酸酯的形成；（2）在适当条件下高产率的唾液酸化学选择性乙酰化；（3）具有不同氨基保护功能的氨基糖过乙酰化。还描述了简单的一锅两步乙酰化-硫代糖苷化方法，用于快速合成对甲苯基过-O-乙酰基硫代糖苷。
• The Fusion Synthesis of Aryl 1-Thioglycosides
  作者：Toshisada Shimadate、Sachiyo Chiba、Kazuko Inouye、Teruhiko Iino、Yoshiyuki Hosoyama

  DOI：10.1246/bcsj.55.3552

  日期：1982.11

  A simple method for the preparation of aryl 1-thioglycosides is described. The reaction of D-glucose pentaacetate or 2-acetamido-2-deoxy-D-glucose tetraacetate with arenethiols in the presence of zinc chloride under fusion conditions formed their 1-thioglycosides in good yields. Some Lewis acids in addition to zinc chloride were studied as catalysts in the reaction.

  描述了一种制备芳基 1-硫糖苷的简单方法。D-葡萄糖五乙酸酯或2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖四乙酸酯与芳烃硫醇在氯化锌存在下在融合条件下反应以良好的产率形成它们的1-硫代糖苷。除了氯化锌外，还研究了一些路易斯酸作为反应中的催化剂。
• Solvent-free synthesis of thioglycosides by ball milling
  作者：Premanand Ramrao Patil、K. P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1039/b904454j

  日期：——

  Thioglycosides have been prepared in excellent yields by three different routes from a range of readily available glycosyl halides under solvent-free conditions employing a planetary ball mill.

  硫代糖苷的制备是通过三种不同的途径，从一系列现成的糖基卤化物中，以优异的收率制备的。 溶剂行星式球磨机的无条件工况。
• Cu(ClO₄)₂·6H₂O catalyzed solvent free per-O-acetylation and sequential one-pot conversions of sugars to thioglycosides
  作者：Debnath Chatterjee、Abhijit Paul、Rajkamal Rajkamal、Somnath Yadav

  DOI：10.1039/c5ra03461b

  日期：——

  The solvent free per-O-acetylation of various reducing and non-reducing sugars has been carried out using stoichiometric amounts of acetic anhydride and copper(ii) perchlorate hexahydrate as the catalyst.

  各种还原糖和非还原糖的无溶剂O-乙酰化反应已经使用等物质量的乙酸酐和六水合氯酸铜(ii)作为催化剂进行。
• Reinvestigation of <i>N</i>,<i>N</i>-Diacetylimido-Protected 2-Aminothioglycosides in <i>O</i>-Glycosylation: Intermolecular Hydrogen Bonds Contributing to 1,2-Orthoamide Formation
  作者：Liming Shao、Zhenni Huo、Na Lei、Min Yang、Zehuan He、Yongliang Zhang、Qinlong Wei、Changsheng Chen、Mei Xiao、Fei Wang、Guofeng Gu、Feng Cai

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01009

  日期：2021.10.1

  N,N-Diacetylimido protection of 2-aminoglycosides is an elegant strategy but has had limited applications due to unexpected side reactions in glycosylation. We found that high acid concentrations could diminish the side reactions. We observed intermolecular hydrogen bonding among alcohols and acids could disrupt. Assuming that intermolecular hydrogen bonding accelerates the formation of 1,2-orthoamides

  2-氨基糖苷的N , N-二乙酰亚氨基保护是一种优雅的策略，但由于糖基化中的意外副反应而应用有限。我们发现高酸浓度可以减少副反应。我们观察到醇和酸之间的分子间氢键可能会破坏。假设分子间氢键加速了 1,2-邻酰胺的形成并且破坏分子间氢键可以转变为所需的糖基化，我们成功地在范围广泛的醇受体的糖基化中以及在一个一锅合成受保护的人乳寡糖，乳-N-新四糖。