2-Propen-1-one, 3-(4-methoxyphenyl)-2-nitro-1-phenyl-, (E)- | 71319-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 2-Propen-1-one, 3-(4-methoxyphenyl)-2-nitro-1-phenyl-, (E)-
• 英文别名: (E)-3-(4-methoxyphenyl)-2-nitro-1-phenylprop-2-en-1-one；(E)-β-p-methoxybenzoyl-β-nitrostyrene；3-(4-methoxyphenyl)-2-nitro-1-phenylprop-2-en-1-one
• CAS: 71319-14-7
• 化学式: C₁₆H₁₃NO₄
• 分子量: 283.284
• InChiKey: GXXPNVQQWUWLOW-RVDMUPIBSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  69.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基吡咯 、 2-Propen-1-one, 3-(4-methoxyphenyl)-2-nitro-1-phenyl-, (E)- 反应 72.0h， 以51%的产率得到3-(4-methoxyphenyl)-3-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-2-nitro-1-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-Nitro chalcones: Structure and reaction with pyrrole

  摘要：

  According to the H-1 NMR, IR, and electronic absorption spectra and X-ray diffraction data, 2-aryl-1-benzoyl-1-nitroethenes have E configuration with predominant s-cis conformation, where the nitro group lies in the plane of the double carbon-carbon bond, while the carbonyl group deviates from that plane. Reactions of 2-aryl-1-benzoyl-1-nitroethenes with pyrrole and N-methylpyrrole gave the corresponding alkylation products at the C-2 atom in the heteroring.

  DOI：

  10.1134/s1070363209100181
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2-硝基乙醇 在 乙酸酐 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-Propen-1-one, 3-(4-methoxyphenyl)-2-nitro-1-phenyl-, (E)-
  参考文献：
  名称：

  3,4,5-三取代异恶唑啉N-氧化物的催化对映选择性合成和3,4,5-三取代异恶唑的区域选择性合成

  摘要：

  已开发出方便的3,4,5-三取代的异恶唑啉N-氧化物的催化不对称合成和3,4,5-三取代的异恶唑的区域选择性合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801693

文献信息

• Novel formation of isoxazoline <i>N</i>-oxide in addition to Michael adduct from the reaction of β-nitrostyrenes with 2-methoxyfuran — Experimental and theoretical studies
  作者：Kuniaki Itoh、Shigehisa Kishimoto、Kazuo Sagi

  DOI：10.1139/v09-068

  日期：2009.6

  2-Methoxyfuran reacts with β-nitrostyrenes to give Michael adducts. Interestingly, isoxazoline N-oxides were obtained in the reactions with β-nitrostyrenes possessing additional electron-withdrawing groups [COPh (2f) and CO₂Et (2g)]. (Z)-Nitrostyrene (2g) gives trans-isoxazoline (4g) and (E)-nitrostyrene (2f) leads to the cis-form product 4f. We have used theoretical methods to investigate the mechanism and to probe the regio- and stereo-selectivity observed in the rearrangement and the Michael reactions. To account for the selectivity observed in these reactions, we examined the Fukui functions and located the transition states (TS) using density functional theory (DFT) calculations at the B3LYP/6–31G* level. The first step involves a nucleophilic attack by the α-carbon atom (C4) of the furan ring on the vinyl C-atom (C5) of the nitrostyrene part to give a zwitterionic intermediate (IN1). Fission of the C–O bond of the furan ring in the intermediate and ring closure via the oxygen atom (endo-O atom) of the nitro group gives the isoxazoline N-oxide. Alternatively, the intermediate (IN1) may be transformed into the Michael adduct by an intramolecular proton transfer mediated by the formation of a four-membered transition-state structure. The potential-energy barriers for these reactions had the following values: 5.1 kcal/mol for 2f and 17.0 kcal/mol for 2g′ (CO₂Me) at the rearrangement step, and 41–49 kcal/mol for the proton-transfer step. The solvent effect in CHCl₃ stabilized the electrophilic attack by 1–14 kcal/mol. DFT analysis of these reactions is in good agreement with the experimental results.

  2-Methoxyfuran 与 β-nitrostyrenes 反应生成迈克尔加合物。有趣的是，异噁唑啉 N-氧化物是在与β-硝基苯炔的反应中得到的，β-硝基苯炔具有额外的抽电子基团[COPh (2f) 和 CO2Et (2g)]。(Z)-硝基苯乙烯 (2g) 得到反式异噁唑啉 (4g)，(E)-硝基苯乙烯 (2f) 得到顺式产物 4f。我们采用理论方法研究了该机制，并探究了在重排反应和迈克尔反应中观察到的区域和立体选择性。为了解释在这些反应中观察到的选择性，我们使用密度泛函理论（DFT）在 B3LYP/6-31G* 水平上进行计算，检查了 Fukui 函数并确定了过渡态（TS）的位置。第一步涉及呋喃环的α-碳原子（C4）对硝基苯乙烯部分的乙烯基 C 原子（C5）的亲核攻击，生成齐聚物中间体（IN1）。中间体中呋喃环的 C-O 键断裂，通过硝基的氧原子（内 O 原子）闭环，得到异噁唑啉 N-氧化物。另外，中间体（IN1）也可以通过分子内质子转移，形成四元过渡态结构，从而转化为迈克尔加合物。这些反应的势能障碍值如下：在重排步骤中，2f 为 5.1 kcal/mol，2g′ (CO2Me) 为 17.0 kcal/mol，质子转移步骤为 41-49 kcal/mol。CHCl3 中的溶剂效应使亲电攻击稳定了 1-14 kcal/mol。对这些反应的 DFT 分析与实验结果十分吻合。