methyl 1-deoxy-1-iodo-2,3,4-tri-O-pivaloyl-α-D-glucopyranuronate | 313948-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-deoxy-1-iodo-2,3,4-tri-O-pivaloyl-α-D-glucopyranuronate
• 英文别名: Methyl 1-Deoxy-1-iodo-2.3.4-tri-O-pivaloyl-alpha-D-glucopyranuronate；methyl (2S,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(2,2-dimethylpropanoyloxy)-6-iodooxane-2-carboxylate
• CAS: 313948-92-4
• 化学式: C₂₂H₃₅IO₉
• 分子量: 570.419
• InChiKey: SGXCRFCUQCDJDF-RMEBNNNOSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-103 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  497.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-deoxy-1-iodo-2,3,4-tri-O-pivaloyl-α-D-glucopyranuronate 在 sodium tetrahydroborate 、 碘 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3R,4S,5R,6R)-3,5-bis-(2,2-dimethyl-propionyloxy)-2-hydroxymethyl-6-phenethyloxy-tetrahydro-pyran-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  脱糖的糖基碘化物对糖基化的促进和作用范围。

  摘要：

  [反应：见正文]葡糖醛酸碘化物1作为“解除武装”的糖基供体已被详细研究。在模型反应中，使用N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）作为促进剂，使用2-苯基乙醇作为受体，使用具有I（2），然后是三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的NIS可获得最佳结果。当使用这些条件将一系列伯醇和仲醇糖基化时，可获得60-83％的β-葡糖醛酸内酯。各种“非重”金属盐也有效地催化了模型反应，但导致了反应性较低的仲醇产生大量的α-产物。

  DOI：

  10.1021/ol035475k
• 作为产物：
  描述：

  methyl O¹,O²,O³,O⁴-tetra(2,2-dimethyl-1-oxopropyl)-β-D-glucuronate 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.75h， 以91%的产率得到methyl 1-deoxy-1-iodo-2,3,4-tri-O-pivaloyl-α-D-glucopyranuronate
  参考文献：
  名称：

  Glucuronidation of steroidal alcohols using iodosugar and imidate donors

  摘要：

  我们报道了一项关于多种重要类固醇次级醇的葡萄糖醛酸化研究。研究对象包括雄酮7、表雄酮8、17-乙酰氧基雄甾烷-3α,17β-二醇9、11α-羟基孕酮10和3-苯甲酸雌二醇11。这些化合物首先采用Schmidt三氯乙酰亚胺酯方法进行葡萄糖醛酸化，并在此基础上对酰基取代基（即衍生物2和3）、路易斯酸催化剂以及加成顺序进行了调整优化。随后对照性实验采用我们近期描述的糖基碘供体4进行催化，分别利用N-碘代丁二酰亚胺（NIS）或多种金属盐作为催化剂。

  DOI：

  10.1039/b412217h

文献信息

• Preparation, X-ray structure and reactivity of a stable glycosyl iodide
  作者：Jamie Bickley、Jennifer A. Cottrell、John R. Ferguson、Robert A. Field、John R. Harding、David L. Hughes、K. P. Ravindanathan Kartha、Jayne L. Law、Feodor Scheinmann、Andrew V. Stachulski

  DOI：10.1039/b302629a

  日期：——

  Highly selective reaction of methyl tetra-O-pivaloyl-β-D-glucopyranuronate 2 with iodotrimethylsilane or (Me3Si)2 and I2 affords, in excellent yield, the ‘disarmed’ glycosyl iodide 1 which has good stability at 20 °C and excellent stability at 0 °C; the X-ray crystal structure of 1 is described, along with a comparison of its utility as a glycosyl donor to that of the corresponding bromide.

  甲基四-O-叔丁酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷酸2与碘三甲基硅烷或(Me3Si)2和I2发生高选择性反应，以优异的产率生成“解除武装”的糖基碘化物1，其在20°C下具有良好的稳定性，0°C下稳定性极佳；描述了1的X射线晶体结构，并将其作为糖基供体的效用与相应溴化物的效用进行了比较。
• Process for making morphine-6-glucuronide and its analogues using haloglucuronate ester intermediates
  申请人：UFC Limited

  公开号：US06642366B1

  公开（公告）日：2003-11-04

  A process for manufacturing morphine-6-glucuronide and related compounds of the general structure of Formula 1: wherein optionally substituted morphine is conjugated with an optionally substituted member of a new class of intermediates, namely, 1-haloglucuronate esters, in the presence of iodine or an iodinium compound. The conjugation may be followed by conversion of R1 of Formula 1 into hydrogen and/or the removal of the ester groups from the glucuronic residue at R2 of Formula 1.

  一种制造吗啡-6-葡萄糖醛酸盐及相关化合物的过程，其一般结构式为公式1：其中可选取代的吗啡与可选取代的新类中间体之一即1-卤代葡萄糖醛酸酯在碘或碘离子化合物的存在下结合。共轭作用后，可以将公式1中的R1转化为氢和/或从公式1中的R2的葡萄糖酸残基中去除酯基。
• Glycosyl iodides. History and recent advances
  作者：Peter J. Meloncelli、Alan D. Martin、Todd L. Lowary

  DOI：10.1016/j.carres.2009.02.032

  日期：2009.6

  The use of glycosyl iodides as an effective method for the preparation of glycosides has had a recent resurgence in carbohydrate chemistry, despite its early roots in which these species were believed to be of limited use. Renewed interest in these species as glycosylating agents has been spurred by their demonstrated utility in the stereoselective preparation of O-glycosides, and other glycosylic compounds. This review provides a brief historical account followed by an examination of the use of glycosyl iodides in the synthesis of oligosaccharicles and other glycomimetics, including C-glycosylic compounds, glycosyl azides and N-glycosides. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• US6642366B1
  申请人：——

  公开号：US6642366B1

  公开（公告）日：2003-11-04