Rh(COD)(DIOP) | 82796-31-4

• 英文名称: Rh(COD)(DIOP)
• 英文别名: [rhodium(I)(1,5-cyclooctadiene)((+)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diylbis(methylene)bis(diphenylphosphine))]tetrafluoroborate；[Rh(cod)(+diop)]BF4；[Rh(cis-cyclooctadiene)(C31H32P2O2)]BF4
• CAS: 82796-31-4；60104-68-9
• 化学式: BF₄*C₃₉H₄₄O₂P₂Rh
• 分子量: 796.435
• InChiKey: CIYZXYLGBHSOSF-CFNUBVGTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(COD)(DIOP) 、 氨 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑的氨基和氨基配合物：合成，应用及对分析的贡献

  摘要：

  已经研究了由氨和二膦铑（PP）前体反应生成的铑配合物。合成了多种类型的[Rh（PP）（NH 3）2 ] +的氨基配合物，并通过多核NMR光谱和X射线晶体学进行了表征。研究了通过酸活化在氢化反应中使用这种复杂类型的可能性。此外的形成双核酰氨基配合物的[Rh（μ 2 -NH 2）（PP）] 2当氨基钠加入到溶剂化物复合物（PP = DIPAMP，DPPE，DPPP，BINAP，迪奥普）观察的[Rh（PP）（溶剂）2 ] +。（OH这些酰氨基络合物也可以由气态氨与含碱性基团铑络合物反应产生的-和OME - ）经由NH键裂解在室温和大气压力。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121342
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 异丙烯-2,3-二羟-1,4-双二丙基膦丁烷 以 氘代氯仿 、 氘代甲醇-d 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 Rh(COD)(DIOP)
  参考文献：
  名称：

  肽加氢和对氢标记

  摘要：

  位点特异性的肽的自旋极化标记通过用仲氢均相氢化进行。令人惊讶地，观察到极化转移到远端的丙氨酸残基。确定了氢化反应的非对映选择性，这些结果表明对氢可用于增强信号并阐明复杂分子中脱氢肽单元的氢化过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201204403

文献信息

• How solvents affect the stability of cationic Rh(<scp>i</scp>) diphosphine complexes: a case study of MeCN coordination
  作者：Nora Jannsen、Christian Fischer、Carmen Selle、Cornelia Pribbenow、Hans-Joachim Drexler、Fabian Reiß、Torsten Beweries、Detlef Heller

  DOI：10.1039/d2dt03583a

  日期：——

  31P1H} NMR spectroscopy we determine and compare stability constants of different [Rh(PP)(NBD)]BF4 and [Rh(PP)(COD)]BF4 complexes (PP = diphosphine; COD = 1,5-cyclooctadiene; NBD = 2,5-norbornadiene) and discuss the influence of PP ligands and reaction temperature. A DFT study reveals the dependence of the stability on the thermodynamics of the exchange reaction. Using variable temperature NMR spectroscopy

  阳离子铑 ( I ) 双膦配合物，称为施罗克-奥斯本催化剂，是具有广泛催化应用的特殊均相催化剂。溶剂分子的配位可以对反应机制和动力学场景产生重大影响。尽管这些铑物种的溶剂结合有很好的记录，但迄今为止还没有结构相关系统的比较量化。我们提出了一种系统研究和量化这一重要参数的方法，使用 MeCN 代替二烯烃并形成稳定的 Rh( I ) MeCN 复合物。使用 UV-vis 和31 P 1 H} NMR 光谱，我们确定并比较了不同 [Rh(PP)(NBD)]BF 4的稳定性常数和[Rh(PP)(COD)]BF 4配合物（PP = 二膦；COD = 1,5-环辛二烯；NBD = 2,5-降冰片二烯）并讨论PP配体和反应温度的影响。DFT 研究揭示了稳定性对交换反应热力学的依赖性。使用变温核磁共振光谱法，第一个混合溶剂合物复合物可以被验证为 MeCN-MeOH 交换中的中间体。