p-tolyl 2-O-benzoyl-3,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 942043-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2-O-benzoyl-3,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: p-Tolyl 2-O-benzoyl-3,4-di-O-benzyl-1-thio-b-D-glucopyranoside；[(2S,3R,4S,5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 942043-31-4
• 化学式: C₃₄H₃₄O₆S
• 分子量: 570.706
• InChiKey: PIVMNSKMOVQDQA-PUPFNBACSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  74.22
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2-O-benzoyl-3,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl (2-O-benzoyl-3,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside)uronate
  参考文献：
  名称：

  改进三萜 3-O-葡萄糖醛酸化：系统测定葡萄糖醛酸供体和受体的相对反应性

  摘要：

  3- O -β-葡萄糖醛酸三萜是源自植物的化合物。其中一些已被用作草药和药物，例如竹节皂苷和皂树皂苷。然而，由于这些材料的天然稀缺性和低产率的纯化过程，对这些材料的需求在很大程度上仍然是一个挑战。因此，本研究进行了化学三萜3- O-葡萄糖醛酸化，以缓解对天然来源不断增长的需求。合成了各种葡萄糖醛酰亚胺酯供体和齐墩果烷型三萜受体，并系统测量了相对反应性值（RRV）和受体亲核常数（Aka），研究了它们对葡萄糖醛酸化产率的影响。因此，应用较高 RRV 值的供体通常会提高 3- O-葡萄糖醛酸苷三萜的产量。同时，庞大的新戊酰基是理想的 2- O-保护，可提供 β-选择性并防止副反应，包括原酸酯形成和酰基转移反应。总的来说，反应性供体/受体与提高的葡萄糖醛酸化产率之间观察到正相关。这些发现提供了关于供体和受体反应性对 3- O -β-葡萄糖醛酸三萜合成的影响的见解，这些知识将有助于获取感兴趣的皂苷以满足未来的需求。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00709
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 p-tolyl 2-O-benzoyl-3,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  改进三萜 3-O-葡萄糖醛酸化：系统测定葡萄糖醛酸供体和受体的相对反应性

  摘要：

  3- O -β-葡萄糖醛酸三萜是源自植物的化合物。其中一些已被用作草药和药物，例如竹节皂苷和皂树皂苷。然而，由于这些材料的天然稀缺性和低产率的纯化过程，对这些材料的需求在很大程度上仍然是一个挑战。因此，本研究进行了化学三萜3- O-葡萄糖醛酸化，以缓解对天然来源不断增长的需求。合成了各种葡萄糖醛酰亚胺酯供体和齐墩果烷型三萜受体，并系统测量了相对反应性值（RRV）和受体亲核常数（Aka），研究了它们对葡萄糖醛酸化产率的影响。因此，应用较高 RRV 值的供体通常会提高 3- O-葡萄糖醛酸苷三萜的产量。同时，庞大的新戊酰基是理想的 2- O-保护，可提供 β-选择性并防止副反应，包括原酸酯形成和酰基转移反应。总的来说，反应性供体/受体与提高的葡萄糖醛酸化产率之间观察到正相关。这些发现提供了关于供体和受体反应性对 3- O -β-葡萄糖醛酸三萜合成的影响的见解，这些知识将有助于获取感兴趣的皂苷以满足未来的需求。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00709

文献信息

• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• METHOD FOR PREPARING HEXOSE DERIVATIVES
  申请人：Hung Shang Cheng

  公开号：US20090105466A1

  公开（公告）日：2009-04-23

  A method for preparing hexose derivatives comprises the steps of providing a silylated hexose, treating the silylated hexose with a first carbonyl compound in the presence of a catalyst to form an ketalized hexose, treating the ketalized hexose with a second carbonyl compound followed by treating with a first reductant to form an etherized hexose, and converting the etherized hexose into a target hexose derivative, which can be 2-alcohol hexose, 3-alcohol hexose, 4-alcohol hexose, or a 6-alcohol hexose. In particular, the present invention can prepare the hexose derivatives with highly regioselective scheme to protect individual hydroxyls of monosaccharide units and install an orthogonal protecting group pattern in a one-pot manner

  制备己糖衍生物的方法包括以下步骤：提供硅烷基化的己糖，将硅烷基化的己糖与第一羰基化合物在催化剂存在下处理，形成缩酮化的己糖，将缩酮化的己糖与第二羰基化合物处理后，再用第一还原剂处理，形成醚化的己糖，并将醚化的己糖转化为目标己糖衍生物，可以是2-醇己糖、3-醇己糖、4-醇己糖或6-醇己糖。具体来说，本发明可以采用高度选择性的方案制备己糖衍生物，以保护单糖单元的各个羟基，并以一锅法安装正交保护基图案。
• Screening of Neu5Acα(2–6)gal isomer preferences of siglecs with a sialic acid microarray
  作者：Rohan Yadav、Shani Leviatan Ben-Arye、Balamurugan Subramani、Vered Padler-Karavani、Raghavendra Kikkeri

  DOI：10.1039/c6ob01688j

  日期：——

  The synthesis of Neu5Acα(2–6)Gal structural analogs showed distinct binding patterns with conserved siglecs (hCD22 and mCD22) compared to rapid evolving siglecs (Siglecs -3 & -10).

  Neu5Acα(2–6)Gal结构类似物的合成显示出与保守的siglecs（hCD22和mCD22）相比，与快速进化的siglecs（Siglecs -3和-10）具有不同的结合模式。
• Parametric Analysis of Donor Activation for Glycosylation Reactions
  作者：Mei‐Huei Lin、Yan‐Ting Kuo、José Danglad‐Flores、Eric T. Sletten、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/chem.202400479

  日期：2024.5.28

  Using a semi-automated assay to assign TA (activation temperature) and TD (decomposition temperature) to glycosyl donors, we established correlations to the assigned temperatures to both structural effects (protecting groups and monosaccharide core) and other experimental parameters (reagent concentrations).

  使用半自动测定将 T A （活化温度）和 T D （分解温度）分配给糖基供体，我们建立了指定温度与结构效应（保护基团和单糖核心）和其他实验参数（试剂浓度）的相关性）。