3-methoxycarbonyl-3,4-dihydrocoumarin | 59743-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: 3-methoxycarbonyl-3,4-dihydrocoumarin
• 英文别名: 2-oxochroman-3-carboxylic acid methyl ester；2-Oxo-chroman-3-carbonsaeure-methylester；Methyl 2-oxo-3-chromanecarboxylate；methyl 2-oxo-3,4-dihydrochromene-3-carboxylate
• CAS: 59743-97-4
• 化学式: C₁₁H₁₀O₄
• 分子量: 206.198
• InChiKey: TXWXZDAAMRDSAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxycarbonyl-3,4-dihydrocoumarin 在 nickel(II) perchlorate hexahydrate 作用下， 以 氯仿 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (3S*,4R*)-methyl 4-((4-bromo-1H-indol-3-yl)methyl)-3,4-dihydro-2-oxo-2H-chromene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ni（ClO4）2催化的香豆素融合的供体-受体环丙烷与吲哚的Friedel-Crafts反应：反式3,4-二取代-3,4-二氢香豆素的立体选择性合成

  摘要：

  反式-4-（3-吲哚基甲基）-3,4-二氢香豆素可通过香豆素融合的供体-受体环丙烷与吲哚的立体选择性催化Friedel-Crafts反应而制得。Ni（ClO 4）2作为路易斯酸催化剂的使用会导致以高产率和高非对映选择性形成各种4-（3-吲哚基甲基）-3,4-二氢香豆素。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800669
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代苯并吡喃-3-羧酸甲酯 在 Hantzsch 1,4-dihydropyridine 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到3-methoxycarbonyl-3,4-dihydrocoumarin
  参考文献：
  名称：

  Selective Reduction of the Endocyclic Double Bond of 3-Substituted Coumarins­ by Hantzsch 1,4-Dihydropyridine

  摘要：

  汉茨1,4-二氢吡啶是一种用于对3-取代香豆素的3,4-双键进行化学选择性还原的宝贵试剂。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926317

文献信息

• Development of Pharmaceutical Drugs, Drug Intermediates and Ingredients by Using Direct Organo-Click Reactions
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Mamillapalli Kishor、Y. Vijayendar Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.200701014

  日期：2008.2

  two-carbon homologation through cascade O/H/H reactions of aldehydes 1, Meldrum's acid (3c), Hantzsch ester (4) and acetic acid/triethylamine in ethanol has been demonstrated. Additionally, we have developed a green synthesis of the highly substituted 1,2,3-triazole 17 from simple substrates through a two-step combination of olefination/hydrogenation/alkylation and Huisgen cycloaddition reaction sequences

  在这里，我们报告了我们使用氨基酸、胺、K2CO3 或 Cs2CO3 和 CuSO4/Cu 的组合来催化绿色级联反应的研究。我们的目标是在非常温和和环境友好的条件下制备高反应性和取代的烯烃物质 7 和 8，从而通过降低 HOMO-LUMO 的自催化作用，通过 Hantzsch 酯 (4) 的作用得到氢化产物 10 和 12通过仿生还原，烯烃 7/8 和 Hantzsch 酯 (4) 之间的能隙。非常有用的化合物 10 到 14 由简单的底物如醛 1、酮 2、CH 酸 3、Hantzsch 酯 (4) 和卤代烷 5 通过涉及级联烯化/氢化 (O/H) 的面向多样性的绿色合成组装而成，烯烃化/氢化/烷基化 (O/H/A) 和氢化/烯烃化/氢化 (H/O/H) 反应序列以一锅法与立体定向有机碳酸盐和有机/金属碳酸盐催化。高度官能化的多种化合物，例如 10 至 14，是具有生物活性的产品，已广泛应用
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of β-Dicarbonyl Compounds via C–C Bond Activation of 2-Allylated Cyclic 1,3-Diketones
  作者：Kosuke Higashida、Valentin Smaïl、Haruki Nagae、Jean-Francois Carpentier、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/acscatal.2c05664

  日期：2023.2.3

  The asymmetric allylic alkylation (AAA) reaction using less reactive, stable allylic sources is challenging. We achieved a nickel(0)-catalyzed AAA reaction of β-dicarbonyl compounds under ambient conditions through unstrained C–C bond activation of 2-allylated 2-methylcyclohexane-1,3-dione derivatives to afford the corresponding quaternary chiral compounds in high yield with high enantioselectivity

  使用反应性较低、稳定的烯丙基来源的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 反应具有挑战性。我们通过 2-烯丙基化 2-甲基环己烷-1,3-二酮衍生物的无应变 C-C 键活化，在环境条件下实现了镍 (0) 催化的 β-二羰基化合物的 AAA 反应，以高产率提供相应的季手性化合物具有高对映选择性。由于副产物 2-甲基环己烷-1,3-二酮的低溶解度，反应几乎不可逆地进行。控制实验和 DFT 计算允许阐明 AAA 反应与 Ni(0)-( S )-tol-MeO-BIPHEP 催化剂体系的机理；周转限制步骤是C-C键形成，逆反应需要7.6 kcal mol –1活化能高于正向反应。
• 10.1039/d4sc01890g
  作者：Wang, Han、Xun, Shan-Shan、Yu, Chang-Bin、Zhou, Yong-Gui

  DOI：10.1039/d4sc01890g

  日期：——

  Asymmetric hydrogenation of esters through homogeneous catalysis is a significantly important transformation in organic synthesis. The systems developed so far mainly focused on chiral iridium and ruthenium catalysts, which required a base to facilitate the activity. Herein, we present a palladium-catalyzed asymmetric hydrogenation of lactones under base-free conditions through dynamic kinetic resolution

  通过均相催化进行酯的不对称氢化是有机合成中非常重要的转化。迄今为止开发的系统主要集中在手性铱和钌催化剂上，这需要碱来促进活性。在此，我们通过动态动力学拆分和动力学拆分提出了在无碱条件下钯催化内酯的不对称氢化。该反应表现出高对映选择性和优异的官能团耐受性。值得注意的是，氢化反应在克级顺利进行，并且产物可以转化为几种手性潜在结构单元，而不会损失光学纯度。该工作为无碱条件下酯的不对称氢化提供了新的策略。
• Dean et al., Journal of the Chemical Society, 1950, p. 895,898
  作者：Dean et al.

  DOI：——

  日期：——
• Efficient Chemoselective Reduction of 3-Substituted Coumarins Utilizing ortho-Phenylenediamine and Benzaldehyde
  作者：Francesco Risitano、Giovanni Grassi、Francesco Foti、Cristina Bilardo

  DOI：10.3987/com-01-9207

  日期：——

  2-Phenylbenzimidazoline, generated in situ from ortho-phenylenediamine and benzaldehyde, is an effective reagent to achieve the chemoselective reduction of the styrenic double bond in 3-substituted coumarins, which takes place in high yield.