(1R-cis)-4-cyclohexene-1,2-diacetic acid monomethyl ester | 112168-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1R-cis)-4-cyclohexene-1,2-diacetic acid monomethyl ester
• 英文别名: (1R,2S)-Methyl hydrogen cis-1,2-cyclohex-4-enediacetate；2-[(1S,6R)-6-(2-methoxy-2-oxoethyl)cyclohex-3-en-1-yl]acetic acid
• CAS: 112168-18-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: JPCXBIVQPMASSR-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R-cis)-4-cyclohexene-1,2-diacetic acid monomethyl ester 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 D-hydantoinase 、 氢气 、 碳酸氢铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、379.21 kPa 条件下， 反应 53.75h， 生成 (2R,4R,5S)-α-<(Aminocarbonyl)amino>-2-<2'-(diethylphosphono)ethyl>cyclohexanepropionic acid
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of a potent and selective competitive NMDA antagonist

  摘要：

  通过高效九步路线(总产率16%)制备了(2R,4R,5S)-2-氨基-4,5-(1,2-环己基)-7-磷基庚酸(15)，该路线采用化学酶法工艺来确定所有绝对立体化学。该化合物被发现是先前报道的异构体混合物NPC 12626中最活跃的异构体。此外，还开发了合成路线，以明确的立体化学制备该外消旋体的所有其他顺式异构体。所有合成途径均利用了对meso二酯的酶解水解，以制备关键的光学纯构建块。对异构体的药理学评价表明，15是迄今为止发现的最具活性且毒性最小的NMDA拮抗剂之一。

  DOI：

  10.1021/jo00077a058
• 作为产物：
  描述：

  cis-2,2'-(cyclohex-4-ene-1,2-diyl)diacetic acid 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 phosphate buffer 、 porcine pancreatic lipase 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (1R-cis)-4-cyclohexene-1,2-diacetic acid monomethyl ester
  参考文献：
  名称：

  利用前手性 σ-对称二酯的酶水解有效制备用于 (+)-碳环素合成的新型手性合成子

  摘要：

  研究了使用猪肝酯酶和猪胰脂肪酶的一些前手性 σ 对称二甲酯的酶促水解，导致对映选择性制备相应的新单酯，用于 (+)-碳环素合成。也证明了用丙酮作为共溶剂显着影响用猪肝酯酶的水解。

  DOI：

  10.1246/cl.1989.239

文献信息

• Remarkable Effect of D-Sorbitol on the Second Stage in the PLE-Catalyzed Hydrolyses of a σ-Symmetric Diester,<i>cis</i>-Cyclohex-4-ene-1,2-bis(methyl acetate)
  作者：Yoshimitsu Nagao、Toshiaki Tohjo、Tohru Kaneuchi、Yusuke Yukimoto、Masaharu Kume

  DOI：10.1246/cl.1992.1817

  日期：1992.9

  Enantioselective hydrolysis of cis-cyclohex-4-ene-1,2-bis(methyl acetate) with porcine liver esterase (PLE) in the presence of D-sorbitol afforded a chiral monoester in a highly enantioselective manner. During the enzymatic hydrolyses, D-sorbitol efficiently accelerate the second stage; hydrolysis of the resultant minor monoester toward the dicarboxylic acid leaving the desired major monoester.

  在 D-山梨醇存在下，用猪肝酯酶（PLE）对顺式-环己-4-烯-1,2-双（醋酸甲酯）进行对映体选择性水解，以高度对映体选择性的方式得到手性单酯。在酶水解过程中，D-山梨醇有效地加速了第二阶段的水解过程，即生成的次要单酯向二羧酸方向的水解，从而得到所需的主要单酯。
• A new enantiodivergent procedure utilising the chemoselective dieckmann-type cyclisation of chiral mono-thiol diesters
  作者：Shigeki Sano、Hideki Ushirogochi、Kenji Morimoto、Satoshi Tamai、Yoshimitsu Nagao

  DOI：10.1039/cc9960001775

  日期：——

  The chiral mono-thiol diester, 1 or 2, is converted to the corresponding enantiomeric cyclised products,(–)-7 and (+)-7 or (–)-9, and (+)-9, depending on whether LDA or AlCl3–Et3N is used.

  根据使用 LDA 或 AlCl3-Et3N，手性单硫醇二酯 1 或 2 转化为相应的对映体环化产物，即 (-)-7 和 (+)-7 或 (-)-9 和 (+)-9。
• Synthesis of (+)-carbacyclin based on a new chiral induction procedure
  作者：Yoshimitsu Nagao、Takeshi Nakamura、Masahito Ochiai、Kaoru Fuji、Eiichi Fujita

  DOI：10.1039/c39870000267

  日期：——

  The chiral bicyclic β-keto ester (14), which is synthesised by our methods involving stereoselective differentiation between two identical groups in the diamide (4) of (R)-4-methoxycarbonyl-1,3-thiazolidine-2-thione and regiocontrolled Dieckmann-type cyclisation of half-thiol diester (11), has been successfully converted into (+)-carbacyclin (2).

  通过我们的方法合成的手性双环β-酮酯（14），涉及在（R）-4-甲氧基羰基-1,3-噻唑烷-2-硫酮的二酰胺（4）中的两个相同的基团之间进行立体选择性区分并进行区域控制Dieckmann型半巯基二酯环化反应（11）已成功转化为（+）-carbacyclin（2）。
• Enzyme-catalyzed asymmetric synthesis. 8. Enantioselectivity of pig liver esterase catalyzed hydrolyses of 4-substituted meso cyclopentane 1,2-diesters
  作者：Hans Joachim Gais、Gerd Buelow、Andrzej Zatorski、Mathias Jentsch、Peter Maidonis、Horst Hemmerle

  DOI：10.1021/jo00282a029

  日期：1989.10
• NAGAO, YOSHIMITSU;KUME, MASAHARU;WAKABAYASHI, ROBIN CHIKAKO;NAKAMURA, TAK+, CHEM. LETT.,(1989) N, C. 239-242
  作者：NAGAO, YOSHIMITSU、KUME, MASAHARU、WAKABAYASHI, ROBIN CHIKAKO、NAKAMURA, TAK+

  DOI：——

  日期：——