(R)-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-yl tert-butanesulfinate | 159263-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-yl tert-butanesulfinate
• 英文别名: 1,2,5,6-Di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranosyl (-)-(S)-tert-butanesulfinate；(-)-(S)-Diacetone glucose tert-butyl sulfinate
• CAS: 159263-57-7
• 化学式: C₁₆H₂₈O₇S
• 分子量: 364.46
• InChiKey: FHWMRNNVIQNTMC-YMLJDJTISA-N

物化性质

• 沸点：
  437.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-yl tert-butanesulfinate 在 aluminum oxide 、 potassium fluoride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 生成 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  叔丁基二硫化物的催化不对称氧化。合成叔丁烷亚磺酰胺、叔丁基亚砜和叔丁烷亚磺亚胺

  摘要：

  描述了叔丁基二硫化物 (1) 的催化不对称氧化的第一个例子。产物，叔丁硫代亚磺酸叔丁酯 (2) 以 91% 的对映体过量获得，在 1 mol 的规模上产率≥92%。在 0.25 mol% VO(acac)2 和 0.26 mol% 手性席夫碱配体 6a 存在下，H2O2 作为化学计量氧化剂的应用既方便又划算。硫代亚磺酸酯 2 在化学和光学上是稳定的，通过硫醇叔丁酯的立体有择亲核置换，可作为手性叔丁烷亚磺酰基化合物的优良前体。在液氨和 THF 中加入 LiNH2 得到叔丁烷亚磺酰胺（3；91% 产率）。单次重结晶从二硫化物 1 中以 71-75% 的总产率提供对映体纯的 3。

  DOI：

  10.1021/ja9809206
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基亚磺酰氯 、 双丙酮葡萄糖 在 三乙胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 13.58h， 以97%的产率得到(R)-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos-3-yl tert-butanesulfinate
  参考文献：
  名称：

  DMAP 催化双丙酮-D-葡萄糖的亚磺酰化：合成对映体-丁亚砜和叔丁烷亚磺酰胺的改进方法

  摘要：

  报道了一种用叔丁烷亚磺酰氯对双丙酮葡萄糖进行叔丁烷亚磺酰化的改进方法。该方法基于催化 DMAP 的有益效果，它提高了反应速率和过程的对映选择性，以 94% de 和定量收率得到 (RS)-非对映异构体 2RS。(RS)-DAG 亚磺酸酯 2RS 是合成对映纯叔丁基亚砜的极佳中间体。格氏试剂和有机锂试剂可以顺利地取代双丙酮葡萄糖部分，以高产率和高对映选择性得到合成相关的对映纯亚砜，包括高度官能化的衍生物。(RS)-DAG亚磺酸酯2RS也是一种优良的N-亚磺酰化剂；在 THF 中简单添加 LiHMDS（六甲基二硅叠氮化锂）得到 (SS)-叔丁烷亚磺酰胺，然后以两步一锅的方式形成 N-叔丁烷亚磺酰亚胺。N-烷基化叔丁烷亚磺酰胺是由 2RS 与氨基锂缩合形成的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402673

文献信息

• “Sulfolefin”: Highly modular mixed S/Olefin ligands for enantioselective Rh-catalyzed 1,4-addition
  作者：Noureddine Khiar、Álvaro Salvador、Ahmed Chelouan、Ana Alcudia、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1039/c2ob07132k

  日期：——

  Reported is a single high yielding step approximation to mixed olefin/sulfinamide ligands enclosing a chiral sulfur atom as the sole chiral center. The synthetic design is validated by a rapid optimization of the substituent at the sulfinyl sulfur, and by the synthesis of an efficient, highly enantioselective catalyst for the Rh-catalyzed 1,4-addition of boronic acids to both, cyclic and acyclic olefins

  报道了单个高收率步骤，该步骤近似于以手性硫原子为唯一手性中心的混合烯烃/亚磺酰胺配体。通过快速优化亚磺酰基硫上的取代基，以及通过合成高效，高对映选择性的催化剂来进行合成设计，该催化剂用于Rh催化的1,4-加成环酸和无环烯烃的硼酸加成反应。
• Axial Chirality Control During Suzuki−Miyaura Cross-Coupling Reactions: The <i>tert</i>-Butylsulfinyl Group as an Efficient Chiral Auxiliary
  作者：Françoise Colobert、Victoria Valdivia、Sabine Choppin、Frédéric R. Leroux、Inmaculada Fernández、Eleuterio Álvarez、Noureddine Khiar

  DOI：10.1021/ol9020755

  日期：2009.11.19

  An efficient route to a new family of axially chiral biaryl ligands by a Suzuki−Miyaura cross-coupling reaction between ortho,ortho′-disubstituted aryl iodides bearing in ortho position a tert-butyl or p-tolylsulfinyl group and ortho-substituted phenyl boronic acids or esters is described. The comparison between the t-BuSO and p-TolSO groups as chiral controllers is reported. The modularity of the

  通过位于邻位的叔丁基或对甲苯硫亚磺酰基的邻，邻′-二取代的芳基碘化物与邻位取代的苯基硼酸之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应，可以有效地开发新的轴向手性联芳基配体家族描述了酯。报道了在t -BuSO和p -TolSO基团作为手性控制剂之间的比较。通过制备各种对映体纯的轴向手性混合S / N和S / P配体证明了该方法的模块化。
• Vibrational Circular Dichroism and Absolute Configuration of Chiral Sulfoxides:tert-Butyl Methyl Sulfoxide
  作者：Ahmed Aamouche、Frank J. Devlin、Philip J. Stephens、Józef Drabowicz、Bogdan Bujnicki、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1002/1521-3765(20001215)6:24<4479::aid-chem4479>3.0.co;2-2

  日期：2000.12.15

  Mid-infrared vibrational unpolarised absorption and vibrational circular dichroism (VCD) spectra of CCl4 solutions of tert-butyl methyl sulfoxide (1) are reported. The spectra are compared to ab initio density functional theory (DFT) calculations carried out using two functionals, B3PW91 and B3LYP, and two basis sets, 6-31G* and TZ2P. The VCD spectra are calculated using Gauge-invariant atomic orbitals

  报道了叔丁基甲基亚砜（1）的CCl4溶液的中红外振动非极化吸收和振动圆二色性（VCD）光谱。将光谱与使用两个函数B3PW91和B3LYP以及两个基本集6-31G *和TZ2P进行的从头算密度泛函理论（DFT）计算进行比较。VCD光谱是使用不变量规原子轨道（GIAO）计算的。VCD光谱的分析证实了R（-）/ S（+）的绝对构型。讨论了VCD光谱在确定手性亚砜的绝对构型方面的优缺点。
• Enantioselective Synthesis of (+)-Royleanone from Sulfinyl Quinones
  作者：M. Carmen Carreño、José L. García Ruano、Miguel A. Toledo

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000117)6:2<288::aid-chem288>3.0.co;2-2

  日期：2000.1.17

  A convergent enantioselective synthesis of (+)-royleanone (1) is described starting from enantiomerically pure (S)-3-hydroxy-2-isopropyl-5-tert-butylsulfinyl-p-benzoquinone, which is readily available from 3-isopropyl-1,2,4-trimethoxybenzene and 1,3,3-trimethyl-2-vinylcyclohexene. The key step is a tandem asymmetric Diels-Alder reaction/pyrolytic sulfoxide elimination process.

  描述了从对映体纯的（S）-3-羟基-2-异丙基-5-叔丁基亚磺酰基-对苯醌开始的会聚对映体选择性合成（+）-丙酮酸酮（1），其可从3-异丙基- 1,2,4-三甲氧基苯和1,3,3-三甲基-2-乙烯基环己烯。关键步骤是串联不对称Diels-Alder反应/热解亚砜消除过程。