(2R,3R,6R)-2-Hydroxymethyl-6-phenylsulfanyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol | 125654-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (2R,3R,6R)-2-Hydroxymethyl-6-phenylsulfanyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• 英文别名: (2R,3R,6R)-2-(hydroxymethyl)-6-phenylsulfanyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 125654-34-4
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃S
• 分子量: 238.307
• InChiKey: WORYOQFWAQJHBD-IJLUTSLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49.69
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,6R)-2-Hydroxymethyl-6-phenylsulfanyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基溴化铵 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 二乙胺 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 乙硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl <(2,4,6-trideoxy-3-O-(triethylsilyl)-4-thio-β-D-ribo-hexopyranosyl)oxy>carbamate
  参考文献：
  名称：

  Studies Related to the Carbohydrate Sectors of Esperamicin and Calicheamicin: Definition of the Stability Limits of the Esperamicin Domain and Fashioning of a Glycosyl Donor from the Calicheamicin Domain

  摘要：

  The core trisaccharide regions of esperamicin and the aryltetrasaccharide region of calicheamicin have been synthesized. The minimum protection modalities necessary to stabilize structures against rearrangement to an isomeric azafuranose series were ascertained (see compounds 12 and 65). Deprotection of the 2-(trimethylsilyl)ethoxycarbonyl carbamate from 65 led to azafuranose 14 characterized as methyl glycoside 15. Using this insight, it was possible to fashion, for the first time, a pre-glycosyl donor (see compound 128) corresponding to the complete arylsaccharide sector of calicheamicin gamma(1)(I) at the oxidation level of the domain. Among the key assembly strategies were the conversion of alpha-thiophenylpseudoglycals to allal derivatives (see 44 --> 45); the interfacing of epoxide-mediated glycosylation with iodoglycosylation (see 30 --> 47 --> 48); the synthesis of hydroxylamine glycosides via triflate displacement (see 61 + 91 --> 101); and a new route to p-hydroxybenzonitriles (see formation of 86).

  DOI：

  10.1021/ja00126a013
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 甲醇 、 sodium methylate 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 (2R,3R,6R)-2-Hydroxymethyl-6-phenylsulfanyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Glycals 和 4-Deoxypentenosides 立体选择性环氧化中的立体电子因素

  摘要：

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的

  DOI：

  10.1021/jo102382r

文献信息

• Glycal Metallanitrenes for 2-Amino Sugar Synthesis: Amidoglycosylation of Gulal-, Allal-, Glucal-, and Galactal 3-Carbamates
  作者：Simran Buttar、Julia Caine、Evelyne Goné、Reneé Harris、Jennifer Gillman、Roxanne Atienza、Ritu Gupta、Kimberly M. Sogi、Lauren Jain、Nadia C. Abascal、Yetta Levine、Lindsay M. Repka、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00893

  日期：2018.8.3

  stereoselectivity depending on substrate stereochemistry and protecting groups. In addition, some substrates were prone to forming C3-oxidized dihydropyranone byproducts under the reaction conditions. Allal- and gulal 3-carbamates provided uniformly high stereo- and chemoselectivity, while for glucal substrates, acyclic, electron-withdrawing protecting groups at the 4O and 6O positions were required. Galactal

  铑（II）催化3-氨基甲酸酯的氧化环化，并在异头位置就位掺入醇亲核试剂，可提供一系列具有1,2-反式-2,3-顺式立体化学的2-氨基糖，存在于具有医学和生物学意义的化合物中的结构基序，例如抗生素的链霉素类和几丁质酶抑制剂异源胺。所有非对映体的d已经研究了3-氨基甲酸酯基-氨基甲酸酯，其揭示了取决于底物立体化学和保护基的异头异构体立体选择性的显着差异。另外，一些底物在反应条件下易于形成C3-氧化的二氢吡喃酮副产物。醛基和基醛的3种氨基甲酸酯可提供均一的高立体选择性和化学选择性，而对于葡萄糖底物，则需要在4 O和6 O位置具有无环吸电子保护基。半乳糖3-氨基甲酸酯一直是最具挑战性的底物。吸电子的6 O -Ts取代基和空间上需要的4 O形成酰胺糖基化产物最有效-TBS组。这些结果表明了一种机制，构象和电子因素决定了中间体酰基亚硝基化合物在烯烃加成之间的分配，从而导致酰胺基糖基化和C3-H插入，从
• Organotransition metal modified sugars
  作者：Christoph Jäkel、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00920-7

  日期：2001.4

  cross-coupling reactions. A 1H-NMR-assisted conformational analysis has been carried out with the protected glycals and the stannylated congeners. The isopropylidene/silyl-protected glycals adopt the 4H5-conformation caused by the bicyclic system, whereas the conformations of the fully silyl-protected monocyclic glycals are mainly controlled by the vinylogous anomeric effect. The discussed galactal- and allal-derivatives

  完整的D-己糖衍生的甲硅烷基和在C-3和C-4处具有互补构型的异亚丙基/甲硅烷基保护的糖基，是由标准前体以短而有效的1-3步顺序合成的。所述糖已被用于金属化反应以通过随后的金属锡转移成乙烯基锡烷而得到可存储的乙烯基锂当量，所述乙烯基锡烷代表过渡金属催化的交叉偶联反应的有价值的中间体。阿1 H-NMR辅助构象分析已与受保护的烯糖和stannylated同源进行。异亚丙基/甲硅烷基保护的糖采用4 H 5-构象是由双环系统引起的，而完全甲硅烷基保护的单环糖的构象主要是由乙烯基异端效应控制的。讨论的半乳糖和脲醛衍生物在NMR时间尺度上显示出动态行为。在低温下，已观察到两个可能的构象异构体（4 H 5和5 H 4），表明通过乙烯基异头作用（VAE）的空间拥挤和立体电子相互作用的竞争。
• Synthesis of 2-Amino-2-deoxy-D-hexopyranoside-Containing Disaccharides Involving Glycosylation and [3,3] Sigmatropic Rearrangement
  作者：Kazuyoshi Takeda、Eisuke Kaji、Hiroko Nakamura、Akira Akiyama、Yaeko Konda、Yoshihisa Mizuno、Hiroaki Takayanagi、Yoshihiro Harigaya

  DOI：10.1055/s-1996-4219

  日期：1996.3

  The syntheses of D-mannosamine 15, D-idosamine 16, D-altrosamine 19, and D-tallosamine 20 derivatives of 2-amino-2-deoxy-D-hexopyranoside-containing disaccharides were achieved by [3,3] sigmatropic rearrangement reaction of the disaccharide 13 having a 4-trichloroacetimidate-2-enoside group, prepared in turn by glycosylation of thioglycosyl donors using Pd(CH3CN)2Cl2-AgOTf as a promoter.

  以 Pd(CH3CN)2Cl2-AgOTf 为促进剂，通过硫代糖基供体的糖基化反应，合成了含有 2-氨基-2-脱氧-D-吡喃己糖的二糖的 D-甘露胺 15、D-伊多糖胺 16、D-阿洛糖胺 19 和 D-塔洛糖胺 20 衍生物。
• Observations in the Chemistry and Biology of Cyclic Enediyne Antibiotics:  Total Syntheses of Calicheamicin γ₁^I and Dynemicin A
  作者：Samuel J. Danishefsky、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/jo951560x

  日期：1996.1.1
• The synthesis of the core trisaccharide of esperamicin: corroboration of the proposed structure for its rearrangement product and stabilization of the core trisaccharide domain
  作者：Randall L. Halcomb、Mark D. Wittman、Steven H. Olson、Samuel J. Danishefsky、Jerzy Golik、Henry Wong、Dolatrai Vyas

  DOI：10.1021/ja00013a065

  日期：1991.6