(E)-methyl-2-(2-methylbenzylidene)-5-(triisopropylsilyl)-pent-4-ynoate | 1450897-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl-2-(2-methylbenzylidene)-5-(triisopropylsilyl)-pent-4-ynoate
• 英文别名: (E)-methyl-2-(2-methylbenzylidene)-5-(triisopropylsilyl)pent-4-ynoate；methyl (E)-2-(2-methylbenzylidene)-5-(triisopropylsilyl)pent-4-ynoate；methyl (2E)-2-[(2-methylphenyl)methylidene]-5-tri(propan-2-yl)silylpent-4-ynoate
• CAS: 1450897-66-1
• 化学式: C₂₃H₃₄O₂Si
• 分子量: 370.607
• InChiKey: FUUFSOCUDQZRIZ-CJLVFECKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.16
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 、 methyl 2-(hydroxy(o-tolyl)methyl)acrylate 在 ammonium hexafluorophosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 Ca(bis(triflimide))2 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到(E)-methyl-2-(2-methylbenzylidene)-5-(triisopropylsilyl)-pent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇与炔烃的脱水交叉偶联。

  摘要：

  开发了一种高效的Pd / Ca催化体系，用于烯丙基醇与末端炔烃的直接脱水交叉偶联。该钙盐助催化剂促进了钯催化剂（1mol％）向C-OH键的氧化加成。然后，原位产生的氢氧根离子使末端炔烃去质子化，从而促进烯丙基炔基钯中间体的形成，释放出水作为唯一的副产物。密度泛函理论计算也支持这种提出的机制。由便宜的起始原料以10g规模制备抗癌剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00108

文献信息

• Palladium-Catalyzed Alkynylation of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with (Triisopropylsilyl)acetylene on Water
  作者：Yangxiong Li、Li Liu、Delong Kong、Dong Wang、Weichun Feng、Tao Yue、Chaojun Li

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00728

  日期：2015.6.19

  Direct alkynylation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with (triisopropylsilyl)acetylene catalyzed by a Pd(OAc)2–NHC complex was developed “on water” to give the corresponding 1,4-enynes. The significant effects of water amount in the solvent on further transformations of 1,4-enynes were investigated.

  由Pd（OAc）2 -NHC络合物催化的森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与（三异丙基甲硅烷基）乙炔的直接烷基化反应在水上生成相应的1,4-炔烃。研究了溶剂中水量对1,4-炔烃进一步转化的显着影响。
• A Pd(0)-Catalyzed Direct Dehydrative Coupling of Terminal Alkynes with Allylic Alcohols To Access 1,4-Enynes
  作者：Yang-Xiong Li、Qing-Qing Xuan、Li Liu、Dong Wang、Yong-Jun Chen、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/ja406025p

  日期：2013.8.28

  A direct dehydrative coupling of terminal alkynes with allylic alcohols catalyzed by Pd(PPh3)(4) with an N,P-ligand assisted by Ti(OiPr)(4) has been developed. The coupling reaction tolerates various functional groups, providing a valuable synthetic tool to access 1,4-enynes.