2-烯丙基-2-(羟甲基)丙二酸二乙酯 | 82515-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: 2-烯丙基-2-(羟甲基)丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 2-allyl-2-(hydroxymethyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(hydroxymethyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 82515-47-7
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: ZAFCGERQWQRENJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125-140 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.097±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-烯丙基-2-(羟甲基)丙二酸二乙酯 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 (N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-phenylenediamine)cobalt(II) 、 四丁基三氟甲磺酸铵 、 2,4,6-trimethylpyridinium tetrafluoroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以53 %的产率得到diethyl 5-methyldihydrofuran-3,3(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯烃氢卤化的钴和光氧化还原双催化

  摘要：

  我们展示了通过光氧化还原/钴双重催化作用，可力丁·HX 盐对脂肪族烯烃进行氢卤化。双催化作用能够将质子和卤化物阴离子从可力丁·HX盐转化为亲核氢自由基等价物和亲电子卤素自由基等价物，并将它们传递至烯烃部分。该方案允许将氟、氯、溴或碘原子引入到烯烃中，产生高度官能化的烷基卤化物。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c10133
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 烯丙基丙二酸二乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 168.0h， 以13%的产率得到2-烯丙基-2-(羟甲基)丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and some spectral characteristics of bicyclic phosphate, GABA antagonists.

  摘要：

  双环磷酸酯（BPs），即GABA拮抗剂，是通过相应的三醇与磷酰氯反应制备的。这些三醇是通过以下方法之一获得的：（a）具有α氢原子的醛与甲醛的Tollens缩合；（b）以多聚甲醛为反应物的烷基丙二酸酯或α-烷基乙酰乙酸酯的碱催化羟甲基化反应，随后进行还原；（c）二乙基特戊酰基丙二酸酯的还原；或（d）季戊四醇的卤化。一些BPs还可通过BP同系物的官能团修饰得到。4-取代的BPs的1H-NMR谱显示出由于内环亚甲基质子引起的特征双重峰，其位移位置受桥头取代基的电子性质影响。BPs的质谱特征在于环失CH2O的峰。

  DOI：

  10.1271/bbb1961.46.411

文献信息

• A new and versatile synthesis of 3-substituted oxetan-3-yl methyl alcohols
  作者：Scott Boyd、Christopher D. Davies

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.06.024

  日期：2014.7

  We have developed a novel route for the efficient synthesis of pharmaceutically significant 3-substituted oxetan-3-yl methyl alcohols starting from readily available malonates. The synthesis harnesses the diversity of malonate chemistry and allows access to a range of oxetanes, which exemplifies the versatility of this procedure.

  我们已经开发出了一种新颖的途径，可以从容易获得的丙二酸酯开始有效合成药学上重要的3-取代的氧杂环丁-3-基甲醇。该合成利用了丙二酸的化学多样性，并允许使用一系列的氧杂环丁烷，这证明了该方法的多功能性。
• Synthesis of Trifluoromethylated Sultones from Alkenols Using a Copper Photoredox Catalyst
  作者：Thomas Rawner、Matthias Knorn、Eugen Lutsker、Asik Hossain、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01001

  日期：2016.8.19

  for the one-step formation of sultones from α,ω-alkenols and trifluoromethylsulfonyl chloride is described. Using [Cu(dap)2]Cl (1 mol %), a wide range of substrates can be cleanly converted to the target compounds, while commonly employed photoelectron transfer catalysts such as [Ru(bpy)3]Cl2 or fac-Ir(ppy)3 fail in this transformation. The obtained fluorinated sultones are attractive as potential electrolyte

  描述了由α，ω-链烯醇和三氟甲基磺酰氯一步一步形成磺内酯的光-氧化还原催化方法。使用[Cu（dap）2 ] Cl（1 mol％），可以将多种底物干净地转化为目标化合物，而常用的光电子转移催化剂如[Ru（bpy）3 ] Cl 2或fac -Ir （ppy）3在此转换中失败。所获得的氟化磺内酯作为潜在的电解质添加剂或作为药物合成中的结构基序具有吸引力，其中后者通过具有高抗心律不齐活性的苯并黄嘌呤的三氟乙基取代的类似物的合成得到证明。
• A Triple Photoredox/Cobalt/Brønsted Acid Catalysis Enabling Markovnikov Hydroalkoxylation of Unactivated Alkenes
  作者：Masanari Nakagawa、Yuki Matsuki、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.2c00527

  日期：2022.5.11

  a triple catalysis consisting of photoredox, cobalt, and Brønsted acid catalysts under visible light irradiation. The triple catalysis realizes three key elementary steps in a single catalytic cycle: (1) Co(III) hydride generation by photochemical reduction of Co(II) followed by protonation, (2) metal hydride hydrogen atom transfer (MHAT) of alkenes by Co(III) hydride, and (3) oxidation of the alkyl

  我们展示了在可见光照射下通过由光氧化还原、钴和布朗斯台德酸催化剂组成的三重催化，使用醇对未活化烯烃进行马尔科夫尼科夫加氢烷氧基化。三重催化在单个催化循环中实现了三个关键的基本步骤：（1）通过光化学还原 Co（II）然后质子化生成 Co（III）氢化物，（2）通过 Co 对烯烃的金属氢化物氢原子转移（MHAT） (III)氢化物，和(3)烷基Co(III)配合物氧化成烷基Co(IV)。三种催化剂对质子和电子的精确控制可以消除传统方法中所需的强酸和外部还原剂/氧化剂。
• Gem-disubstituent effects in small ring formation: Novel ketal ring size effect
  作者：Michael E. Jung、Rodolfo Marquez

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01519-0

  日期：1997.9

  reaction of the corresponding bromoalkene with a 6-membered ketal 6b gave good yields of the cyclobutane 17b, in a novel ketal ring size effect. Also the gem-dicarboalkoxy effect was operative in these systems, e.g., cyclization of the bromo alkene triester 11a afforded reasonable yields of the cyclobutane 19.

  溴代烯烃与5元缩酮6a与氢化三丁基锡的反应仅产生无环产物18a，而相应的溴代烯烃与6元缩酮6b的反应产生了良好的环丁烷17b收率，具有新颖的缩酮环大小效应。另外，宝石-dicarboalkoxy效果在这些系统中操作，例如，溴代烯烃三酯的环化部11a，得到环丁烷的合理产率19。
• OZOE, YOSHIHISA;ETO, MORIFUSA, AGR. AND BIOL. CHEM., 1982, 46, N 2, 411-418
  作者：OZOE, YOSHIHISA、ETO, MORIFUSA

  DOI：——

  日期：——