ethyl 2-O-benzyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-1-thio-α-D-glucopyranoside | 1309361-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-O-benzyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4-dibenzoyloxy-6-ethylsulfanyl-5-phenylmethoxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 1309361-03-2
• 化学式: C₃₆H₃₄O₈S
• 分子量: 626.727
• InChiKey: LAEBPXVFRAWFMY-ZUZZLIALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 溴 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-benzoyl-2-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Glycosidation of Thioglycosides in the Presence of Bromine: Mechanism, Reactivity, and Stereoselectivity

  摘要：

  Elaborating on previous studies by Lemieux for highly reactive "armed" bromides, we discovered that beta-bromide of the superdisarmed (2-O-benzyl-3,4,6-tri-O-benzoyl) series can be directly obtained from the thioglycoside precursor. When this bromide is glycosidated, alpha-glycosides form exclusively; however, the yields of such transformations may be low due to the competing anomerization into alpha-bromide that is totally unreactive under the established reaction conditions.

  DOI：

  10.1021/jo2019174
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 四丁基硫酸氢铵 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 ethyl 2-O-benzyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  非对映异构纯糖基锍盐的直接合成

  摘要：

  据报道，稳定的糖基锍盐可以通过乙基硫糖苷的直接异头 S-甲基化产生。从机制上讲，该途径代表了硫代糖苷类糖苷化活化的第一步；然而，它可以进一步合成和分离准稳定的锍离子，代表了研究这些关键中间体的新方法。

  DOI：

  10.1021/ol2009818

文献信息

• Hydrogen-Bond-Mediated Aglycone Delivery (HAD): A Highly Stereoselective Synthesis of 1,2-<i>cis</i>α-<scp>D</scp>-Glucosides from Common Glycosyl Donors in the Presence of Bromine
  作者：Jagodige P. Yasomanee、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1002/chem.201406589

  日期：2015.4.20

  H‐bond mediated aglycone delivery (HAD) method recently introduced by our laboratory. At first it was noticed that high α‐stereoselectivity is only obtained with S‐ethyl glycosyl donors and only in the presence of dimethyl(methylthio)sulfonium trifluoromethanesulfonate (DMTST), in high dilution, and low temperature. Combining the mechanistic studies of the HAD reaction and bromine‐promoted glycosylations

  本文描述的是我们实验室最近引入的由吡啶甲酰基保护基辅助的H键介导的糖苷配基递送（HAD）方法的扩展。最初，人们注意到只有在高稀释度和低温下，仅在S-乙基糖基供体和三氟甲磺酸二甲基（甲硫基）ulf存在下，才能获得高α-立体选择性。将HAD反应的机理研究与溴促进的糖基化结合起来，可以设计出一种非常有效的方法，该方法可以对几乎所有常见的离去基团（S-苯基，S-甲苯基，S / O-亚氨酸酯）进行高度立体选择性的α-糖基化。在常规浓度和环境温度下。