(3RS,4RS,5SR)-tetrahydro-3,5-dimethyl-4-dimethyl(phenyl)silylpyran-2-one | 114431-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3RS,4RS,5SR)-tetrahydro-3,5-dimethyl-4-dimethyl(phenyl)silylpyran-2-one
• 英文别名: (3R,4R,5S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-3,5-dimethyloxan-2-one
• CAS: 114431-77-5；116257-95-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂Si
• 分子量: 262.424
• InChiKey: DOVIYLNEENMXTQ-SGMGOOAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3RS,4RS,5SR)-tetrahydro-3,5-dimethyl-4-dimethyl(phenyl)silylpyran-2-one 在 过氧乙酸 、 溴 、 sodium acetate 作用下， 反应 18.0h， 以75%的产率得到(3RS,4SR,5RS)-tetrahydro-4-hydroxy-3,5-dimethylpyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。针对合成依贝内酯A的研究。

  摘要：

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama

  DOI：

  10.1039/b316899a
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-hydroxy-4-methylpentanoate 在 sodium hydroxide 、 双氧水 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 (3RS,4RS,5SR)-tetrahydro-3,5-dimethyl-4-dimethyl(phenyl)silylpyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。针对合成依贝内酯A的研究。

  摘要：

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama

  DOI：

  10.1039/b316899a

文献信息

• Stereochemistry of conjugate addition to 4- and 5-substituted α,β-unsaturated δ-lactones
  作者：Ian Fleming、N. Laxma Reddy、Ken Takaki、Anne C. Ware

  DOI：10.1039/c39870001472

  日期：——

  Conjugate addition, especially of the phenyldimethylsilylcuprate reagent, to 4- and 5-substituted α,β-unsaturated δ-lactones [(5) and (18)] is highly selective for the formation of the trans-products [(6), (7), (9), (10), and (19)], the silicon-containing products having 1H n.m.r. coupling constants indicative of distortions from the chair conformation; the silyl group can be converted into a hydroxy

  共轭加成，特别是苯基二甲基甲硅烷基铜酸酯试剂向4和5取代的α，β-不饱和δ-内酯[（5）和（18）]的加成对形成反式产物[（6），（图7），（9），（10）和（19）]，具有1 H nmr耦合常数的含硅产物表示椅子构象的变形；甲硅烷基可以转化为羟基以得到内酯（8）和（20）。
• A one-pot conversion of the phenyldimethylsilyl group into a hydroxyl group
  作者：Ian Fleming、Philip E.J. Sanderson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95587-4

  日期：——

  A phenyldimethylsilyl group attached to carbon can be converted into a hydroxyl group using either bromine or mercuric ion in an acetic acid solution of peracetic acid.

  可以使用溴或汞离子在过氧乙酸的乙酸溶液中将与碳相连的苯基二甲基甲硅烷基转化为羟基。
• FLEMING, IAN;REDDY, N. LAXMA;TAKAKI, KEN;WARE, ANNE C., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 19, 1472-1474
  作者：FLEMING, IAN、REDDY, N. LAXMA、TAKAKI, KEN、WARE, ANNE C.

  DOI：——

  日期：——
• FLEMING, IAN;SANDERSON, PHILIP E. J., TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 36, 4229-4232
  作者：FLEMING, IAN、SANDERSON, PHILIP E. J.

  DOI：——

  日期：——