3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoyl chloride | 121794-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoyl chloride
• 英文别名: 3-(3,6-dimethyl-1-pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaenyl)-3-methylbutanoyl chloride
• CAS: 121794-57-8；121844-09-5
• 化学式: C₂₇H₂₅ClO
• 分子量: 400.948
• InChiKey: NMXFSAGICXVVAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.63
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoyl chloride 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3-(3,6-dimethyl-1-pentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaenyl)-3-methylbutanoyl azide
  参考文献：
  名称：

  稳定旋转异构体的反应性。三十五。2-(1,4-二甲基-9-三苯甲基)-2-甲基丙胺旋转异构体的重氮化

  摘要：

  标题胺旋转异构体由相应的羧酸制备，并在苯中的乙酸存在下用亚硝酸异戊酯重氮化。该适体提供作为主要产物的烯烃，其在中间碳阳离子重排后通过去质子化衍生，以及少量相应乙酸酯和环化产物中的每一种，两者均衍生自未重排的阳离子。相比之下，烯烃是次要产物，环化产物在形式上是通过在重排之前将插入的阳离子插入 1-甲基的 C-H 键而衍生出来的，在 sc 异构体的情况下是主要的。该环状产物是独立合成的。在sc相对于ap的情况下，相应乙酸盐的产率增加到相当大的程度。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.1485
• 作为产物：
  描述：

  ap-3-Methyl-3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)butanoic acid 在 草酰氯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  稳定旋转异构体的反应性。三十二. 3-(1,4-Dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoic Acid Rotamers 的氯脱羧

  摘要：

  在氯化锂或苄基三乙基氯化铵的苯中，用乙酸铅(IV)处理标题羧酸的旋转异构体。除了通过自由基加成到附近的苯环产生的环化化合物之外，对映异构体还提供氯化物，这是正常的氯代脱羧反应所预期的。相比之下，sc-异构体不提供正常氯化物，但主要产物是苄基氯化物，它是通过氢转移到苄基位置的 9-取代基中的自由基位点形成的。此外，获得原始sc-羧酸的丙酮酯和少量的1-乙酰氧基甲基化合物和烯烃。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.3790

文献信息

• Reactivities of Stable Rotamers XXXVII : Thermolyses and Photolyses of 2(1<i>H</i>)-Thioxo-1-pyridyl 3-(1,4-Dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoate Rotamers
  作者：Shinji Toyota、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.69.177

  日期：1996.1

  dimers of radicals. The results are attributed to formation of high concentration of the radicals in photolyses. The product distributions are also affected by the phase, i. e. solution, melts, or solid, as well as temperature. Solid state photolyses afforded 2-pyridyl thioethers as almost exclusive products, suggesting that recombination of radicals in the cage is important under the conditions where

  通过标题化合物的分解，产生2-(1,4-二甲基-9-三苯甲基)-2-甲基丙基自由基旋转异构体。在热解过程中，α-异构体作为主要产物产生环状化合物，该化合物是由邻近苯环上的自由基攻击而形成的，而在 sc 的情况下，发生了广泛的重排以产生 1-取代的甲基衍生物。在光解中，从包括自由基二聚体在内的两种旋转异构体中发现了各种笼外产物。结果归因于在光解中形成高浓度的自由基。产物分布也受相（即溶液、熔体或固体）以及温度的影响。固态光解提供 2-吡啶基硫醚作为几乎独特的产品，
• Substantial differences in the product distributions between thermolyses and photolyses of 2-thiono-1-pyridyl 3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-butanoate ester and the effects of rotational isomerism
  作者：Shinji Toyota、Michinori Ōki

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02333-7

  日期：1995.2

  The product distribution in the thermolysis of the title compound was found to be substantially different from that in the photolysis. The product distribution was also affected by the rotational isomerism of the compound.

  发现标题化合物在热解中的产物分布与光解中的产物分布基本上不同。产物的分布也受该化合物的旋转异构性影响。
• Absolute Conformation of Methyl 3-(1,4-Dimethoxy- and 1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoate Rotamers
  作者：Shinji Toyota、Tsutomu Miyasaka、Michinori Oki

  DOI：10.1246/cl.1993.1571

  日期：1993.9

  title compounds were resolved via their camphor sultam amides and their absolute conformation was determined by X-ray crystallography. The chiroptical properties of the methyl esters are correlated with the absolute conformations. Both of these compounds are shown to possess dextrorotatory property at Na D line, if their stereochemistry is Psc.

  标题化合物母酸的旋转异构体的外消旋体通过樟脑磺胺酰胺拆分，其绝对构象由 X 射线晶体学确定。甲酯的手性特性与绝对构象相关。如果这些化合物的立体化学为 Psc，则这两种化合物都显示出在 Na D 线上具有右旋特性。
• Absolute Conformation and Chiroptical Properties. III. Optically Active Methyl<i>sc</i>-3-Methyl-3-(substituted 9-triptycyl)butanoate Rotamers
  作者：Shinji Toyota、Tsutomu Miyasaka、Yasutaka Matsumoto、Tamami Matsuo、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.67.1680

  日期：1994.6

  by the diastereomer method with use of optically active camphorsultam. The absolute conformations about the C9–Calkyl single bond were determined by the X-ray analysis of one of the diastereomeric amides. All the samples submitted to the X-ray analysis showed their absolute conformation to be Psc. Specific rotations of the Psc methyl esters of the methyl, methoxy, and chloro compounds at the Na D line

  标题旋转异构体的对映异构体通过使用旋光樟脑磺胺的非对映异构体方法拆分。C9-C6 烷基单键的绝对构象由其中一种非对映异构酰胺的 X 射线分析确定。提交给 X 射线分析的所有样品均显示其绝对构象为 Psc。甲基、甲氧基和氯化合物的 Psc 甲酯在 Na D 线的比旋光度为正，而氟化合物的比旋光度为负。虽然预测甲基化合物的绝对构象，虽然不是决定性的，但从计算中得到的右旋异构体的构象是Msc，但证明是Psc。测量旋光度和 CD 光谱，并将这些手性光学特性相互比较。如果它们的绝对构象相同，则手性甲酯在 CD 光谱中显示出相似的模式，而与苯环中取代基的种类无关。分子结构的特点...
• Ooki, Michinori; Taguchi, Yasushi; Toyota, Shinji, Chemistry Letters, 1990, # 12, p. 2209 - 2212
  作者：Ooki, Michinori、Taguchi, Yasushi、Toyota, Shinji、Yonemoto, Katsumi、Yamamoto, Gaku

  DOI：——

  日期：——