ap-3-(1,4-dimethoxy-9-tripticyl)-3-methylbutanoic acid | 188708-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: ap-3-(1,4-dimethoxy-9-tripticyl)-3-methylbutanoic acid
• 英文别名: ap-9-(2-carboxy-1,1-dimethylethyl)-1,4-dimethyltriptycene；<3(9')-Psc/Msc>-3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoic acid；(+/-)-sc-9-(2-carboxy-1,1-dimethylethyl)-1,4-dimethyltriptycene；sc-3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoic acid
• CAS: 188708-90-9
• 化学式: C₂₇H₂₆O₂
• 分子量: 382.502
• InChiKey: LYYXMUIMRIHKGC-HNKWHGCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.95
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ap-3-(1,4-dimethoxy-9-tripticyl)-3-methylbutanoic acid 在 草酰氯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  稳定旋转异构体的反应性。二十二。路易斯酸催化的 3-(1,4-二取代 9-Triptycyl)-3-methylbutanoyl Chloride 反应：旋转异构酮的分离和环化到取代和未取代苯环之间的竞争

  摘要：

  已经制备了 3-(1,4-二取代 9-三苯乙烯基)-3-甲基丁酸的旋转异构体，其中取代基是甲氧基或甲基，从 1,4-二取代 9-(1,1-二甲基-3-丁烯基）三苯乙烯。ap-酰氯的路易斯酸催化反应提供了相应的酮，这些酮是分子内弗里德尔-克拉夫茨反应所预期的。1,4-二甲氧基化合物的 sc 形式产生酮，该酮是通过未取代的苯环和内酯反应形成的，内酯是通过酰基离子对甲氧基氧的攻击，然后去甲基化而衍生的。1,4-二甲基化合物的 sc 形式提供预期来自环化到未取代苯环的酮和衍生自酰基离子的 ipso 攻击，然后是 1,2-甲基化物迁移的另一种酮。在这两种情况下，由 p 形式的酰氯衍生的酮不同于从 sc 获得的酮。ap-酮异构化为sc-的障碍

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.3239
• 作为产物：
  描述：

  3-(1,4-dimethyl-9-triptycyl)-3-methylbutanoyl chloride 在 chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 ap-3-(1,4-dimethoxy-9-tripticyl)-3-methylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  绝对构象和手性特性。三、光学活性 Methylsc-3-Methyl-3-(取代的 9-triptycyl)butanoate 旋转异构体

  摘要：

  标题旋转异构体的对映异构体通过使用旋光樟脑磺胺的非对映异构体方法拆分。C9-C6 烷基单键的绝对构象由其中一种非对映异构酰胺的 X 射线分析确定。提交给 X 射线分析的所有样品均显示其绝对构象为 Psc。甲基、甲氧基和氯化合物的 Psc 甲酯在 Na D 线的比旋光度为正，而氟化合物的比旋光度为负。虽然预测甲基化合物的绝对构象，虽然不是决定性的，但从计算中得到的右旋异构体的构象是Msc，但证明是Psc。测量旋光度和 CD 光谱，并将这些手性光学特性相互比较。如果它们的绝对构象相同，则手性甲酯在 CD 光谱中显示出相似的模式，而与苯环中取代基的种类无关。分子结构的特点...

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.1680

文献信息

• AN INTRAMOLECULAR FRIEDEL-CRAFTS ACYLATION OF ROTAMERIC 9-(2-CARBOXY-1,1-DIMETHYLETHYL)-1,4-DIMETHYLTRIPTYCENE
  作者：Katsumi Yonemoto、Yasufumi Nakai、Gaku Yamamoto、Michinori Oki

  DOI：10.1246/cl.1985.1739

  日期：1985.11.5

  While the ap form of the title compound, on being heated with thionyl chloride, afforded 3-oxo-1,1,8,11-tetramethyl-2,3,7,11b-tetrahydro-7,11b-o-benzenobenzo[j]phenalene and 3-chloro-1,1,8,11-tetramethyl-7,11b-dihydro-7,11b-o-benzenobenzo[j]phenalene, the sc-isomer did, in addition to the above products, those derived from the ipso attack of the intervening acyl cation on the 1-position, the methyl group at the position undergoing the 1,2-shift.

  标题化合物的 ap 形式在与亚硫酰氯一起加热时生成 3-氧代-1,1,8,11-四甲基-2,3,7,11b-四氢-7,11b-邻苯并[j]苯alene 和 3-氯代-1,1,8,11-四甲基-7,11b-二氢-7,11b-邻苯并[j]苯alene、11b-o-苯并[j]苯alene，除上述产物外，sc-异构体还包括由 1-位上的中间酰基阳离子、1,2-位上的甲基发生同位攻击而产生的产物。