4-硝基吗啉 | 4164-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 中文名称: 4-硝基吗啉
• 英文名称: N-nitromorpholine
• 英文别名: N-Nitro-morpholin；4-nitromorpholine
• CAS: 4164-32-3
• 化学式: C₄H₈N₂O₃
• mdl: MFCD00181688
• 分子量: 132.119
• InChiKey: YZXKWVREBLYPID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-53 °C
• 沸点：
  244.01°C (rough estimate)
• 密度：
  1.4207 (rough estimate)
• 溶解度：
  氯仿（可溶）、DMSO、乙酸乙酯（微量溶解）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基吗啉 在 苯酚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 吗啉
  参考文献：
  名称：

  Krgin, Yu. M.; Latypova, V. Z.; Supyrev, A. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 7, p. 1510 - 1513

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基吗啉 在 硝酸 、 五氧化二氮 作用下， 以 二氧化碳 为溶剂， 20.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 以59%的产率得到4-硝基吗啉
  参考文献：
  名称：

  N,N-二烷基甲酰胺在液态二氧化碳中硝化

  摘要：

  开发了一种通过 N,N-二烷基甲酰胺与 N2O5 和 100% HNO3 的混合物在液态二氧化碳中的氨解来合成 N,N-二烷基硝胺的方法。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0371-1

文献信息

• Synthesis of N,N-dialkylnitramines from secondary ammonium nitrates in liquid or supercritical carbon dioxide
  作者：I. V. Kuchurov、I. V. Fomenkov、S. G. Zlotin

  DOI：10.1007/s11172-009-0282-1

  日期：2009.10

  An efficient explosion-proof method was developed for the preparation of N,N-dialkylnitramines by treatment of dialkylammonium nitrates with a mixture of nitric acid and acetic anhydride in the presence of ZnCl2 in liduid or supercritical carbon dioxide.

  开发了一种有效的防爆方法，通过在液态或超临界二氧化碳中在 ZnCl2 存在下用硝酸和乙酸酐的混合物处理二烷基硝酸铵来制备 N,N-二烷基硝胺。
• Oxidative N-nitration of secondary amines
  作者：O. V. Anikin、G. V. Pokhvisneva、D. L. Lipilin、A. V. Mezhenin、V. A. Tartakovsky

  DOI：10.1007/s11172-009-0280-3

  日期：2009.10

  Reaction of secondary amines with the nitrite anion assisted by diacetoxyiodobenzene results in respective N-nitroamines. It is the first example of oxidative nitration of the amino group. N-Nitrosoamines are by-products. The yields and the ratio of the nitration and nitrosation products depend on the nature of the starting amine, cation of the salt used, and the solvent.

  二乙酰氧基碘苯协助亚硝酸根与仲胺反应，生成相应的N-亚硝基胺。这是首次报道的氨基的氧化亚硝化反应。N-亚硝胺是副产物。亚硝化和亚硝基化产物的产率和比例取决于起始胺的性质、所用盐的阳离子及溶剂。
• Clean nitrations: Novel syntheses of nitramines and nitrate esters by nitrodesilylation reactions using dinitrogen pentoxide (N 2 O 5 )
  作者：Ross W. Millar、Simon P. Philbin

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00093-8

  日期：1997.3

  with conventional substrates (amines or alcohols). These nitrodesilylation reactions proceed cleanly and in good yield, and the scope of the reaction is illustrated by. 29 examples, some of which produce high energy compounds, notably plasticisers and an energetic polymer precursor. These reactions are therefore potentially clean nitrations for the manufacture of energetic compounds which will minimise

  在这种新型的硝化方法中，使用惰性溶剂中的五氧化二氮（N 2 O 5）作为硝化剂，从而无需使用强酸作为反应介质。N 2 O 5分别在甲硅烷基胺和甲硅烷基醚中裂解杂原子-硅键，得到所需的高能基团（分别为硝胺或硝酸酯），而不会释放常规底物（胺或醇）会发生的酸。这些氮代甲硅烷基化反应清洁且收率良好，反应范围如下所示。29个实例，其中一些可以生产高能化合物，尤其是增塑剂和高能聚合物前体。因此，这些反应是潜在的清洁硝化反应，可用于生产高能化合物，这将在将来最大程度地降低这种活性对环境的影响。
• Nitrolysis of urethanes derived from secondary alcohols as a new method for the synthesis of secondaryN-nitroamines
  作者：O. A. Luk'yanov、T. G. Mel'nikova、M. E. Shagaeva

  DOI：10.1007/bf02503484

  日期：1998.6

  The reactions of dialkylurethanes R12NCOOR (RO is the residue of a secondary but not a primary alcohol) with nitrating reagents leads to the formation of the corresponding sccondaryN-nitroamines R12NNO2.

  二烷基氨基甲酸乙酯 R12NCOOR（RO 是仲醇而非伯醇的残基）与硝化试剂的反应导致形成相应的仲 N-硝基胺 R12NNO2。
• In situ generated amine as a Lewis base catalyst in the reaction of 3,7‐dinitro‐1,3,5,7‐tetraazabicyclo[3.3.1]nonane in nitric acid: Experimental and DFT study
  作者：Yu Zhang、Guoli Chi、Ying He、Zishuai Xu、Luyao Zhang、Jun Luo、Baojing Zhou

  DOI：10.1002/poc.3958

  日期：2019.8

  7‐trinitro‐1,3,5,7‐tetraazacyclooctane (MNX) but hindered the conversion of MNX to HMX. A plausible catalytic mechanism was proposed. In which ammonia or amines, in situ generated from the unfavorable balance with their salts, act as Lewis base catalysts. At the same time, the DFT computation results reveal that rigid bicyclic transition states established with 1‐hydroxymethyl‐3,5,7‐trinitro‐1,3,5,7‐tetraazacyclooctane

  硝酸铵如何影响硝酸中3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂双环[3.3.1]壬烷（DPT）的硝化反应以制备1,3,5,7-四硝基-1， 3,5,7-四氮杂环辛烷（HMX）困扰了化学家数十年。本文描述了实验工作和理论计算来研究长期存在的挑战。实验结果表明，硝酸铵或烷基氯化铵有利于1-亚硝基-3,5,7-三硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷（MNX）的形成，但阻碍了MNX向HMX的转化。提出了合理的催化机制。其中，由于与盐的不利平衡而原位产生的氨或胺起路易斯碱催化剂的作用。同时，DFT计算结果表明，刚性双环过渡态是由1-羟甲基-3,5，7-三硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷，氨（或胺）和三个水分子导致极低的活化能。然后，开发了一种无需使用NaNO即可制备产率高达78.5％的MNX的新颖方法。2或N 2 O 4作为亚硝基资源。