(+/-)-epi-fraxinellone | 28808-62-0

• 物质功能分类: 生物化工 - 提取物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (+/-)-epi-fraxinellone
• 英文别名: 1(3H)-Isobenzofuranone, 3-(3-furanyl)-3a,4,5,6-tetrahydro-3a,7-dimethyl-, (3R,3aR)-；(3S,3aR)-3-(furan-3-yl)-3a,7-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2-benzofuran-1-one
• CAS: 28808-62-0；37850-42-3；79297-78-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: XYYAFLHHHZVPRN-TZMCWYRMSA-N

物化性质

• 熔点：
  114.0 to 118.0 °C
• 沸点：
  314.44°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1649 (rough estimate)
• 溶解度：
  溶于丙酮和甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  6.1
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

梣酮是一种杀虫剂，能够抑制幼虫生长，并用于作物和农产品的处理与保护。同时，它也是一种可从白鲜皮中提取的天然化合物，具有治疗肿瘤的潜力。

生物活性

Fraxinellone 是从芸苔科植物 Dictamnus dasycarpus 的根皮中分离出来的。研究显示，Fraxinellone 能够抑制 HIF-1α 蛋白质合成，而不影响其降解。通过靶向 PD-L1，它具有用于癌症免疫治疗的潜能。

体外研究

在 A549 细胞中，Fraxinellone（0-100 μM；作用时间 12 小时）可将 PD-L1 阳性细胞的比例从 20.4% 减少到 11.4%。体外细胞活性测定结果显示，在相同条件下，该化合物抑制了 PD-L1 阳性细胞的比例。

体内研究

口服给药（30 和 100 mg/kg；每隔三天一次；共 30 天），Fraxinellone 显著抑制了雌性无胸腺 BALB/c 裸鼠的肿瘤生长，减少了 HIF-1α、pTyr705 STAT3、PD-L1 和 VEGF 的染色。

化学性质

梣酮是一种白色结晶粉末，易溶于氯仿和乙酸乙酯。它来源于白鲜皮（白柳 Salix alba L. 的树皮）。

用途

• 杀虫剂：用于作物和农产品的处理与保护。
• 药理实验：用于含量测定、鉴定及药理实验等。
• 具有保肝作用，以及抗生育、抗血小板聚集、显著血管松弛等药理活性。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-methylpenta-2,4-dienoate 在 氢氧化钾 、 potassium carbonate 、 对苯二酚 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 (+/-)-epi-fraxinellone
  参考文献：
  名称：

  萜类化合物的合成研究。第13部分。六甲新酮的全合成

  摘要：

  描述了通过6-甲酰基-2,6-二甲基-环己-2-烯基羧酸酯（2）进行的全合成的fraxinellone（1）（降解的柠檬苦素的最简单实例）。在最初的方法中，通过环丙烷化和环裂解来进行6-甲酰基-2-甲基环己-2-烯基羧酸乙酯（7）的C-6甲基化反应，出乎意料地得到了双环[2.2.1]庚烯化合物（20），所需产品收率不佳。随后，通过3-甲基戊-2,4-二烯酸乙酯与甲基丙烯醛之间的Diels-Alder反应有效地合成了关键中间体（2）。醛酯（2）与呋喃基锂反应，然后与碱进行双键异构化，得到（±）-六氢新萘酮，以及相应的非对映异构体。

  DOI：

  10.1039/p19810001557

文献信息

• Synthesis and biological activities of degraded limonoids, (±)-fraxinellonone and its related compounds
  作者：Hiroaki Okamura、Keiko Yamauchi、Keiji Miyawaki、Tetsuo Iwagawa、Munehiro Nakatani

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02277-0

  日期：1997.1

  The first synthesis of (+/-)-fraxinellonone and its short step conversion into (+/-)-fraxinellone and (+/-)-isofraxinellone is described. The synthesized compounds exhibited moderate insect-antifeeding activity against Spodoptera exigua H. (Boisduval) and ichthyotoxicity against killifish. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Synthetic studies on terpene compounds. Part 13. Total synthesis of fraxinellone
  作者：Takashi Tokoroyama、Yoshiyasu Fukuyama、Takashi Kubota、Kenji Yokotani

  DOI：10.1039/p19810001557

  日期：——

  The total synthesis of fraxinellone (1), the simplest example of a degraded limonoid, via the 6-formyl-2,6-dimethyl-cyclohex-2-enecarboxylates (2) is described. In the initial approach the C-6 methylation of ethyl 6-formyl-2-methylcyclohex-2-enecarboxylate (7) was carried out by cyclopropanation and ring cleavage which unexpectedly gave the bicyclo[2.2.1]heptene compound (20), with a poor yield of

  描述了通过6-甲酰基-2,6-二甲基-环己-2-烯基羧酸酯（2）进行的全合成的fraxinellone（1）（降解的柠檬苦素的最简单实例）。在最初的方法中，通过环丙烷化和环裂解来进行6-甲酰基-2-甲基环己-2-烯基羧酸乙酯（7）的C-6甲基化反应，出乎意料地得到了双环[2.2.1]庚烯化合物（20），所需产品收率不佳。随后，通过3-甲基戊-2,4-二烯酸乙酯与甲基丙烯醛之间的Diels-Alder反应有效地合成了关键中间体（2）。醛酯（2）与呋喃基锂反应，然后与碱进行双键异构化，得到（±）-六氢新萘酮，以及相应的非对映异构体。