1-cyclohexylpent-1-yn-3-ol | 185322-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-cyclohexylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 185322-10-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: RKIQKHJUFFXFHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexylpent-1-yn-3-ol 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 10-苯基-10H-吩噻嗪 、 三乙胺 、 (3aS,3a'S,8aR,8a'R)-2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (S)-4-cyclohexyl-2-ethylbut-3-ynenitrile
  参考文献：
  名称：

  双有机光氧化还原和铜催化实现不对称炔丙基氰化

  摘要：

  第一个不对称炔丙基氰化是通过双光氧化还原和铜催化实现的。有机光催化剂既可以产生炔丙基自由基，又可以将 Cu(I) 物质氧化成 Cu(II) 物质。手性铜配合物作为一种有效的有机金属催化剂，以对映体控制的方式类似于炔丙基和氰化物。因此，以高反应效率和对映选择性（28 个实例，57-97% 产率和 83-98% ee）生产了多种光学活性炔丙基氰化物。此外，还进行了包括实验和密度泛函理论计算在内的机械研究，以说明反应途径和立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02338
• 作为产物：
  描述：

  环己基乙炔 、 丙醛 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-cyclohexylpent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  双有机光氧化还原和铜催化实现不对称炔丙基氰化

  摘要：

  第一个不对称炔丙基氰化是通过双光氧化还原和铜催化实现的。有机光催化剂既可以产生炔丙基自由基，又可以将 Cu(I) 物质氧化成 Cu(II) 物质。手性铜配合物作为一种有效的有机金属催化剂，以对映体控制的方式类似于炔丙基和氰化物。因此，以高反应效率和对映选择性（28 个实例，57-97% 产率和 83-98% ee）生产了多种光学活性炔丙基氰化物。此外，还进行了包括实验和密度泛函理论计算在内的机械研究，以说明反应途径和立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02338

文献信息

• Cationic Rhodium(I)/Bisphosphane Complex-Catalyzed Isomerization of Secondary Propargylic Alcohols to α,β-Enones
  作者：Ken Tanaka、Takeaki Shoji、Masao Hirano

  DOI：10.1002/ejoc.200700071

  日期：2007.6

  alcohols to α,β-enones. A kinetic resolution of secondary propargylic alcohols proceeded with moderate selectivity with [Rh((R)-BINAP)]OTf as a catalyst. Mechanistic studies revealed that the isomerization proceeds through intramolecular 1,3- and 1,2-hydrogen migration pathways. The isomerization of propargylic diol derivatives was also investigated, which revealed that 1,4-diketones, furans, and α,β-enones

  我们已经确定氢化阳离子 Rh(I)/双膦配合物是用于将仲炔醇异构化为 α,β-烯酮的高活性催化剂。仲炔醇的动力学拆分以 [Rh((R)-BINAP)]OTf 作为催化剂以中等选择性进行。机理研究表明，异构化通过分子内 1,3- 和 1,2- 氢迁移途径进行。还研究了炔二醇衍生物的异构化，结果表明 1,4-二酮、呋喃和 α,β-烯酮是从 2-butyn-1,4-diol、1-methoxy-2-butyn-4- ol 和 1-acetoxy-2-butyn-4-ol 衍生物，分别。此外，研究了炔二醇异构化的化学选择性，并观察到炔丙基羟基的优先氧化。
• (<i>Z</i>)-γ-Alkylidenebutenolide Synthesis through Au(I)-Catalyzed 1,3-Acyloxy Migration and the Carbonyl–Ene Reaction
  作者：Pathan Mosim Amin、Qi Cui、Shaozhong Wang、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01782

  日期：2021.8.6

  1,3-acyloxy migration of propargyl α-ketoesters and a carbonyl-ene cyclization of in situ generated allenyl esters. DFT calculations suggest that the copper salt might play dual roles as both chloride abstractor facilitating the generation of highly active gold catalyst and Lewis acid promoting the stepwise intramolecular carbonyl-ene reaction.

  已经开发了一种双金属协议，以从容易获得的炔丙基 α-酮酯构建 ( Z )-γ-亚烷基丁烯内酯化合物。它涉及金催化的炔丙基α-酮酯的1,3-酰氧基迁移和原位生成的丙二烯酯的羰基-烯环化。DFT 计算表明，铜盐可能起到双重作用，即促进高活性金催化剂生成的氯化物提取剂和促进逐步分子内羰基-烯反应的路易斯酸。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Cross-Couplings of Racemic Propargylic Halides with Arylzinc Reagents
  作者：Sean W. Smith、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja805165y

  日期：2008.9.24

  A stereoconvergent method for the catalytic asymmetric Negishi cross-coupling of racemic secondary propargylic halides with arylzinc reagents has been developed. Neither family of compounds has previously been shown to be a suitable partner in such coupling processes. From a practical point of view, it is noteworthy that the catalyst components (NiCl2.glyme and pybox ligand 1) are commercially available

  已经开发了一种立体聚合方法，用于外消旋仲炔丙基卤化物与芳基锌试剂的催化不对称 Negishi 交叉偶联。此前，这两个家族的化合物都没有被证明是此类偶联过程中的合适伙伴。从实用的角度来看，值得注意的是催化剂组分（NiCl2.glyme 和 pybox 配体 1）是可商购的。
• Enantioconvergent Nucleophilic Substitution Reaction of Racemic Alkyne–Dicobalt Complex (Nicholas Reaction) Catalyzed by Chiral Brønsted Acid
  作者：Masahiro Terada、Yusuke Ota、Feng Li、Yasunori Toda、Azusa Kondoh

  DOI：10.1021/jacs.6b05948

  日期：2016.8.31

  enantioconvergent Nicholas reaction of an alkyne-dicobalt complex derived from racemic propargylic alcohol was developed using a chiral phosphoric acid catalyst. In the present enantioconvergent process, both enantiomers of the racemic alcohol were transformed efficiently to a variety of thioethers with high enantioselectivity. The key to achieving success is dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT)

  催化对映选择性合成为对映富集分子提供了实用的方法。虽然大多数这些合成是通过在前手性 sp(2)-杂化碳原子上的反应完成的，但很少关注 sp(3)-杂化碳原子上的对映选择性亲核取代。特别是，外消旋亲电试剂的手性 sp(3)-杂化碳原子上的取代很少被利用。为了建立前所未有的外消旋亲电试剂的对映选择性取代反应，使用手性磷酸催化剂开发了衍生自外消旋炔丙醇的炔-二钴络合物的对映收敛尼古拉斯反应。在目前的对映收敛过程中，外消旋醇的两种对映异构体都有效地转化为各种具有高对映选择性的硫醚。取得成功的关键是在手性磷酸催化剂的影响下，通过起始外消旋醇的脱羟基产生的对映体阳离子中间体的动态动力学不对称转化 (DYKAT)。目前令人着迷的 DYKAT 涉及这些对映体中间体的有效外消旋化和通过利用磷酸的手性共轭碱有效拆分这些对映体。
• Synthesis of Allenic Amino Acids via Chelate-Controlled Ester Enolate Claisen Rearrangement
  作者：Uli Kazmaier、Carl Henrik Görbitz

  DOI：10.1055/s-1996-4413

  日期：1996.12

  Ester enolate Claisen rearrangement of amino acid propargylic esters 6 allows the synthesis of sensitive amino acids 8. This methodology is suitable not only for glycine derivatives but also for propargylic esters of various amino acids. In this case amino acids with quaternary α-carbon centers are formed.

  氨基酸丙炔酯 6 的酯烯醇化克莱森重排可以合成敏感氨基酸 8。这种方法不仅适用于甘氨酸衍生物，也适用于各种氨基酸的丙炔酯。在这种情况下，会形成具有季δ-碳中心的氨基酸。