(Z)-4-phenyl-3-(tributylstannyl)but-3-en-2-ol | 1643765-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (Z)-4-phenyl-3-(tributylstannyl)but-3-en-2-ol
• 英文别名: 4-Phenyl-3-tributylstannylbut-3-en-2-ol
• CAS: 1643765-78-9
• 化学式: C₂₂H₃₈OSn
• 分子量: 437.253
• InChiKey: OAGZNMLKBYNNDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-3-丁炔-2-醇 、 三正丁基氢锡 在 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到(Z)-4-phenyl-3-(tributylstannyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  钌催化的炔烃反式加氢金属化：机理见解和制备意义

  摘要：

  [Cp*RuCl]4 (1) 先前已被证明是内部炔烃的立体化学非正统反式氢金属化的首选预催化剂。实验和计算数据现在证明，炔主要作为催化活性金属片段 [Cp*RuCl] 的四电子供体配体，但一旦试剂 R3MH（M = Si、Ge、 Sn) 进入配体球。在立体确定步骤中，由此产生的负载复合物通过内球机制演变成钌环丙烯，并迅速转化为产物。与低计算势垒一致，光谱和制备数据表明，该反应不仅是可能的，而且有时在低温下甚至是有利的。重要的，当使用在三键附近带有 -OH 或 -NHR 基团的不对称炔烃时，这种反式氢金属化的特点是具有出色的区域选择性。质子取代基和极化 [Ru-Cl] 单元之间的新生氢桥将方向性强加到相关中间体的配体球上，最终解释了 R3M- 基团选择性传递到靠近转向的乙炔 C 原子取代基。配体间氢键还允许在多不饱和化合物的反应中利用位点选择性，因为炔丙基底物比普通炔烃结合得更紧密；即使是共轭

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12517

文献信息

• Interligand Interactions Dictate the Regioselectivity of<i>trans</i>-Hydrometalations and Related Reactions Catalyzed by [Cp*RuCl]. Hydrogen Bonding to a Chloride Ligand as a Steering Principle in Catalysis
  作者：Stephan M. Rummelt、Karin Radkowski、Dragoş-Adrian Roşca、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b01475

  日期：2015.4.29

  mode in the presence of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) as the catalyst; however, the regioselectivity is often poor with unsymmetrical substrates. This problem can be solved upon switching to a catalyst comprising a [Ru-Cl] bond, provided that the acetylene derivative carries a protic functional group. The R3M unit is then delivered with high selectivity to the alkyne-C atom proximal to this steering substituent

  在 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) 作为催化剂的存在下，内炔与 R3M-H（M = Si、Ge、Sn）的反应遵循非常规的反式加成模式；然而，不对称底物的区域选择性通常很差。如果乙炔衍生物带有质子官能团，则该问题可以通过改用包含 [Ru-Cl] 键的催化剂来解决。然后，R3M 单元以高选择性传递到该控制取代基附近的炔烃-C 原子。这种导向效应源于极化的 [Ru-Cl] 键与质子取代基进行氢键合的能力，这有助于将炔烃上传、激活和锁定在配位球内。氯化物与 -MR3 中心的额外配位体接触将进入的试剂定位在匹配的方向，从而转化为高区域选择性。所提出的负载催化剂内的二次相互作用与大量制备和光谱数据以及固态新型钌 π 配合物 10 和 11 的结构一致。此外，还提出了 [Ru(σ-锡烷)] 配合物 (12a) 的第一个 X 射线结构，它确实具有外围 Ru-Cl……MR3 接触；该加合物也证实炔烃反式加成化学可能涉及
• On the Hydrostannylation of Aryl Propargylic Alcohols and Their Derivatives: Remarkable Differences in Both Regio- and Stereoselectivity in Radical- and Nonradical-Mediated Transformations
  作者：Martins S. Oderinde、Robert D. J. Froese、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201403459

  日期：2014.7.7

  Herein, we describe a highly regio‐ and stereoselective radical‐mediated and molecular‐oxygen (O2)‐dependent hydrostannylation of phenyl propargylic alcohols and their derivatives. There is a significant steric effect on the stereoselectivity of the tin‐radical addition. Further, the uncatalyzed regio‐ and stereoselective hydrostannylation of aryl propargylic alcohols with nBu3SnH and Ph3SnH is also described

  本文中，我们描述了苯丙炔醇及其衍生物的高度区域选择性和立体选择性的自由基介导和分子氧（O 2）依赖性加氢苯乙烯基化反应。锡自由基加成物的立体选择性有很大的空间效应。此外，还描述了芳基炔丙醇与n Bu 3 SnH和Ph 3 SnH的未催化区域和立体选择性加氢苯乙烯基化反应，并以接近滴定的动力学发生。尽管不考虑芳基部分的电子性质，n Bu 3 SnH的未催化加成反应均具有显着的γ-区域选择性，但Ph 3的加成反应SnH似乎是由芳基炔烃的电子性质驱动的。
• Novel Catalyst System for Hydrostannation of Alkynes
  作者：Sreya Gupta、Youngshil Do、Jin Hee Lee、Miryeong Lee、Junghoon Han、Young Ho Rhee、Jaiwook Park

  DOI：10.1002/chem.201303057

  日期：2014.1.27

  A catalyst system was developed for the highly regio‐ and stereoselective hydrostannation of a range of alkynes with tributylstannane under mild conditions. The active catalytic species was generated from a stable diruthenium complex by illuminating household fluorescent light (30 W) at room temperature.

  开发了一种催化剂体系，用于在温和条件下将一系列炔烃与三丁基锡烷进行高度区域和立体选择性加氢锡烷基化。活性催化物质是通过在室温下照射家用荧光灯（30 W）从稳定的钌络合物生成的。