p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidine-2-deoxy-1-thio-α-D-glucopyranoside | 1423496-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidine-2-deoxy-1-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidine-2-deoxy-1-thio-D-glucopyranoside
• CAS: 1423496-83-6
• 化学式: C₂₇H₂₈O₄S
• 分子量: 448.583
• InChiKey: RFILEBRYFILANX-KUDLYRENSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidine-2-deoxy-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以45%的产率得到p-methylphenyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  自动化的羟基反应性定量：糖基化反应的预测

  摘要：

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。

  DOI：

  10.1002/anie.202013909
• 作为产物：
  描述：

  p-methylphenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 p-methylphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidine-2-deoxy-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  自动化的羟基反应性定量：糖基化反应的预测

  摘要：

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。

  DOI：

  10.1002/anie.202013909

文献信息

• Unusually Stable Picoloyl-Protected Trimethylsilyl Glycosides for Nonsymmetrical 1,1′-Glycosylation and Synthesis of 1,1′-Disaccharides with Diverse Configurations
  作者：Yen-Chu Luke Lu、Bhaswati Ghosh、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/chem.201700785

  日期：2017.5.17

  Nonsymmetrical 1,1′-disaccharides and related derivatives constitute structural components in various glycolipids and natural products. Some of these compounds have been shown to exhibit appealing biological properties. We report a direct yet stereoselective 1,1′-glycosylation strategy for the synthesis of nonsymmetrical 1,1′-disaccharides with diverse configurations and sugar components. The strategy

  非对称的1,1'-二糖和相关衍生物构成各种糖脂和天然产物中的结构成分。这些化合物中的某些已显示出具有吸引力的生物学特性。我们报告了具有不同构型和糖成分的非对称1,1'-二糖合成的直接但立体选择性1,1'-糖基化策略。该策略基于新型构型稳定的糖苷受体和立体定向硫糖苷供体的联合作用。新的糖苷受体在远端C4 / C3位置具有一个皮甲酰基（Pico）保护基，可在酸性条件下赋予TMS糖苷异常的稳定性。
• Highly Stereoselective Glycosyl-Chloride-Mediated Synthesis of 2-Deoxyglucosides
  作者：Ved Prakash Verma、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1002/chem.201203418

  日期：2013.1.14

  Cl intermediates: The glycosylation of per-O-benzylated 2-deoxy- and 2,6-dideoxythioglycosides, promoted by the combination of para-toluenesulfenyl chloride (p-TolSCl) and silver triflate (AgOTf), furnished the products in high yields and high stereoselectivity. The glycosyl chloride was the intermediate (see scheme).