(3E,8Z,10E)-(6R,7S,13R,15R)-13,15-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-6-methyl-17-oxo-1-phenylselanyl-cycloheptadeca-3,8,10-trienecarboxylic acid methyl ester | 773104-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3E,8Z,10E)-(6R,7S,13R,15R)-13,15-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-6-methyl-17-oxo-1-phenylselanyl-cycloheptadeca-3,8,10-trienecarboxylic acid methyl ester
• CAS: 773104-85-1
• 化学式: C₄₆H₇₀O₇SeSi₂
• 分子量: 870.189
• InChiKey: QVXVTVYUTLXBFK-JHYAEQGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.56
• 重原子数：
  56.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  80.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,8Z,10E)-(6R,7S,13R,15R)-13,15-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-6-methyl-17-oxo-1-phenylselanyl-cycloheptadeca-3,8,10-trienecarboxylic acid methyl ester 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以66%的产率得到(2Z,4E,7R,8S,9Z,11E,14R,16R)-14,16-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methoxycarbonyl-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-methyl-2,4,9,11-cycloheptadecatetraen-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用受生物合成途径启发的分子内 Diels-Alder 方法合成麦角霉素

  摘要：

  macquarimicins AC (1-3) 的全合成已经实现，这是一种具有有趣的四环或五环框架的新型天然产物。合成的特点是对 (E,Z,E)-1,6,8-壬三烯的基于生物合成的分子内狄尔斯-阿尔德 (IMDA) 反应进行了广泛研究。考虑到可能的生物合成序列，合成了四种类型的底物，并检查了它们的 IMDA 反应。从四种底物中的一种，通过跨环 Diels-Alder 反应实现全合成，这导致了独特分子框架的立体选择性构建。收敛且高效的合成途径在 27 个线性步骤中提供 (+)-1，从易于获得的 (2E,4S)-4,5-(异亚丙基)二氧基-2-戊烯酸乙酯 (22) 和(R)-表氯醇(30)，分别。此外，还实现了 2、3 和 9-epi-cochleamycins A (57) 和 B (58) 的有效合成。此外，目前的工作建立了麦夸霉素的绝对立体化学，并修订了 1 的 C(2)--C(3) 几何结构。

  DOI：

  10.1021/ja048320w
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-1-(2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one-6-yl)-4-hydroxy-6-heptyn-2-one 在 吡啶 、 咪唑 、 氟化铵 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 二乙基甲氧基硼烷 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 silver nitrate 、 三苯基膦 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 (3E,8Z,10E)-(6R,7S,13R,15R)-13,15-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-(4-methoxy-benzyloxy)-6-methyl-17-oxo-1-phenylselanyl-cycloheptadeca-3,8,10-trienecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用受生物合成途径启发的分子内 Diels-Alder 方法合成麦角霉素

  摘要：

  macquarimicins AC (1-3) 的全合成已经实现，这是一种具有有趣的四环或五环框架的新型天然产物。合成的特点是对 (E,Z,E)-1,6,8-壬三烯的基于生物合成的分子内狄尔斯-阿尔德 (IMDA) 反应进行了广泛研究。考虑到可能的生物合成序列，合成了四种类型的底物，并检查了它们的 IMDA 反应。从四种底物中的一种，通过跨环 Diels-Alder 反应实现全合成，这导致了独特分子框架的立体选择性构建。收敛且高效的合成途径在 27 个线性步骤中提供 (+)-1，从易于获得的 (2E,4S)-4,5-(异亚丙基)二氧基-2-戊烯酸乙酯 (22) 和(R)-表氯醇(30)，分别。此外，还实现了 2、3 和 9-epi-cochleamycins A (57) 和 B (58) 的有效合成。此外，目前的工作建立了麦夸霉素的绝对立体化学，并修订了 1 的 C(2)--C(3) 几何结构。

  DOI：

  10.1021/ja048320w