tert-butyl hexa-4,5-dienoate | 1598407-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl hexa-4,5-dienoate
• CAS: 1598407-82-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: GNKKGBSXISMECX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl hexa-4,5-dienoate 在 三乙基硅烷 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 异丙烯-2,3-二羟-1,4-双二丙基膦丁烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 甲基肼 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 52.17h， 生成 (S)-4-((((R)-2'-(aminomethyl)-4-methyl-4,5-dihydro-[2,4'-bithiazole]-4-carbonyl)-L-valyl)oxy)hex-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  铑催化的加氢羰基化全合成（18S）-和（18R）-高纯唑

  摘要：

  通过最近开发的铑催化的加氢羰基化反应生成丙二烯，可以制备天然拉尔唑的大环延伸一个亚甲基的高拉莫拉唑衍生物。这种策略可以在配体控制下以高立体选择性获得（18 S）-和（18 R）-立体异构体。

  DOI：

  10.1002/chem.201303300
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 4-bromo-buta-1,2-diene 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到tert-butyl hexa-4,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的加氢羰基化全合成（18S）-和（18R）-高纯唑

  摘要：

  通过最近开发的铑催化的加氢羰基化反应生成丙二烯，可以制备天然拉尔唑的大环延伸一个亚甲基的高拉莫拉唑衍生物。这种策略可以在配体控制下以高立体选择性获得（18 S）-和（18 R）-立体异构体。

  DOI：

  10.1002/chem.201303300

文献信息

• Delayed catalyst function enables direct enantioselective conversion of nitriles to NH₂-amines
  作者：Shaochen Zhang、Juan del Pozo、Filippo Romiti、Yucheng Mu、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1126/science.aaw4029

  日期：2019.4.5

  rates. Zhang et al. developed an amine synthesis in which allenes and nitriles are coupled under reductive conditions. A copper catalyst was charged with successively borylating the allene, coupling the intermediate to the nitrile, and then enantioselectively reducing that next intermediate to the amine. However, formation and reaction of the copper-boryl complex were too slow relative to a competing

  胺出现，因为铜在等待时机同时运行两个或多个催化循环需要相对速率的微妙平衡。张等人。开发了一种胺合成，其中丙二烯和腈在还原条件下偶联。铜催化剂用于连续硼化丙二烯，将中间体与腈偶联，然后对映选择性地将下一个中间体还原为胺。然而，相对于竞争的氢化铜，铜硼基络合物的形成和反应太慢。通过添加一个创新的延迟循环，作者成功地将快速反应的氢化物保持在需要的地方。科学，这个问题 p。45 铜催化剂将丙二烯硼酸化，并将中间体与腈偶联，然后将其还原为手性胺。获取对映异构体富集的胺通常需要调整氧化态、保护和脱保护过程，以及增加成本和浪费的纯化程序，限制了适用性。当可以形成非对映异构体时，可以获得一种异构体。在这里，我们表明主要被认为反应性不足的腈可以通过对映选择性添加碳基亲核试剂和所得酮亚胺的非对映发散还原直接转化为多功能未保护的高烯丙基胺。成功实施需要同时存在竞争性铜基催化剂，并且形成速度较慢且反应性较低的催化
• Streamlined Catalytic Enantioselective Synthesis of α-Substituted β,γ-Unsaturated Ketones and Either of the Corresponding Tertiary Homoallylic Alcohol Diastereomers
  作者：Juan del Pozo、Shaochen Zhang、Filippo Romiti、Shibo Xu、Ryan P. Conger、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.0c08732

  日期：2020.10.21

  applicable, practical, and scalable strategy for efficient and enantioselective synthesis of β,γ-unsaturated ketones that contain an α-stereogenic center is disclosed. Accordingly, aryl, heteroaryl, alkynyl, alkenyl, allyl, or alkyl ketones that contain an α-stereogenic carbon with an alkyl, an aryl, a benzyloxy, or a siloxy moiety can be generated from readily available starting materials and by the use of

  公开了一种广泛适用、实用且可扩展的策略，用于有效和对映选择性合成含有 α-立体中心的 β,γ-不饱和酮。因此，包含具有烷基、芳基、苄氧基或甲硅烷氧基部分的α-立构碳的芳基、杂芳基、炔基、烯基、烯丙基或烷基酮可以由易于获得的起始材料并通过使用市售原料来产生。可用手性配体的产率为 52-96%，对映体比例为 93:7 至 >99:1。为了开发新方法，确定了获得高对映选择性的条件，并且所得的 α-取代的 NH-酮亚胺（其中存在强 C=N → B(pin) 配位）在转化为衍生酮之前不会差向异构化水解。结果表明，通过与烷基-、芳基-、杂芳基-反应，酮产物可以以任何非对映体形式转化为各种高烯丙基叔醇，收率70-96%，比例为92:8至>98:2。 、烯丙基-、乙烯基-、炔基-或炔丙基-金属试剂。该方法的实用性通过提供其他所需衍生物的转化和提供超过一克的抗HIV药物rubriflordilactones
• Asymmetric Total Syntheses of (−)-Angustureine and (−)-Cuspareine via Rhodium-Catalyzed Hydroamination
  作者：Dino Berthold、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04334

  日期：2020.1.17

  refining a recently developed rhodium-catalyzed hydroamination for the stereoselective construction of the chiral secondary amine. Furthermore, the syntheses include an allene synthesis via boron-magnesium exchange as well as the construction of the tetrahydroquinoline motive via a hydroboration/Suzuki-Miyaura coupling sequence.

  介绍了汉考克生物碱（-）-鸟苷和（-）-cuspareine的简明合成方法，将其用于精制手性仲胺的立体选择性结构，并应用和完善了最近开发的铑催化的加氢胺化反应。此外，合成包括通过硼-镁交换的丙二烯合成以及通过硼氢化/铃木-宫浦偶合序列的四氢喹啉动机的构建。
• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Intramolecular Hydroamination of Allenes
  作者：Dino Berthold、Arne G. A. Geissler、Sabrina Giofré、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201904833

  日期：2019.7.15

  The rhodium‐catalyzed asymmetric intramolecular hydroamination of sulfonyl amides with terminal allenes is reported. It provides selective access to 5‐ and 6‐membered N‐heterocycles, scaffolds found in a large range of different bioactive compounds. Moreover, gram scale reactions, as well as the application of suitable product transformations to natural products and key intermediates thereof are demonstrated

  据报道，铑催化的磺酰胺基与末端异戊烯的不对称分子内氢胺化反应。它提供了对5和6元N杂环，多种不同生物活性化合物中发现的支架的选择性访问。而且，证明了克级反应，以及适用的产物转化对天然产物及其关键中间体的应用。