4-bromo-buta-1,2-diene | 18668-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 4-bromo-buta-1,2-diene
• 英文别名: 4-bromo-1,2-butadiene；1-bromo-2,3-butadiene；4-Bromobuta-1,2-diene
• CAS: 18668-68-3
• 化学式: C₄H₅Br
• 分子量: 132.988
• InChiKey: SLNVSARGOSPIPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110°C (estimate)
• 密度：
  1.4255

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-buta-1,2-diene 在 盐酸 、 copper(l) chloride 作用下， 生成 2-溴-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  Halogen substituted butadienes and process for preparing them

  摘要：

  公开号：

  US02104789A1
• 作为产物：
  描述：

  2,3-丁二烯-1-醇 在 吡啶 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4-bromo-buta-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  控制Pd（0）催化2-（2'，3'-烯基）丙二酸酯与有机卤化物的偶合环化反应中的区域选择性。

  摘要：

  在Pd（0）催化的2-（2'，3'-烯基）丙二酸酯与有机卤化物的偶合偶联环化中的区域选择性取决于两个底物的空间和电子效应。通过控制反应条件，可以调节该反应的区域选择性。在条件A和B下，反应得到乙烯基环丙烷衍生物，而在条件C和D下，反应以高度选择性的方式得到环戊烯衍生物。在类似条件下，1-烯基卤化物倾向于形成更多的三元环状产物。在丙二烯部分和芳基卤化物的2'-位上增加的空间位阻有利于五元环状产物的形成。

  DOI：

  10.1021/jo0108616

文献信息

• Synthesis of functionalised cyclopentanes by intramolecular radical-mediated cyclisations of terminal allenic ketones
  作者：Gerald Pattenden、Graeme M. Robertson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97179-0

  日期：1985.1

  Electrolysis of a series of terminal allenic ketones e.g. (7), (10), (17) and (21) is shown to result in intramolecular reductive cyclisation, through the -mode, producing five-membered rings, (8), (9), (20) and (22) respectively, incorporating a bridgehead hydroxyl group. The unsaturated alcohols (8), (20) and (22), are also obtained when the allenic ketones (7), (17) and (21) are treated with sodium

  一系列末端烯丙基酮如（7），（10），（17）和（21）的电解显示通过-模式导致分子内还原环化，产生五元环（8），（9） ），（20）和（22）分别掺入桥头羟基。当用萘二甲酸钠处理烯丙基酮（7），（17）和（21）时，也获得不饱和醇（8），（20）和（22）。相反，通过在-模式下环化，在萘钠中的（10）处理产生低产率（7％）的异构体茚满醇（11）。
• Silicon-Initiated Carbonylative Carbotricyclization and [2+2+2+1] Cycloaddition of Enediynes Catalyzed by Rhodium Complexes
  作者：Bibia Bennacer、Masaki Fujiwara、Seung-Yub Lee、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/ja054221m

  日期：2005.12.1

  silicon-initiated cascade carbonylative carbotricyclization (CO-SiCaT) process. It has also been found that the 5-7-5 fused tricyclic products can be obtained from the same type of enediynes and CO through a novel intramolecular [2+2+2+1] cycloaddition process. The characteristics of these two tricyclization processes and the fundamental differences in their reaction mechanisms are discussed. This novel higher-order

  dodec-11-ene-1,6-diynes 或它们的杂原子同系物与由 Rh(acac)(CO)2 催化的氢硅烷在环境温度和 CO 压力下反应得到相应的稠合 5-7-5 三环产物， 5-oxo-1,3a,4,5,7,9-hexahydro-3H-cyclopenta[e]azulenes 或它们的杂原子同系物，通过独特的硅引发的级联羰基化碳三环化 (CO-SiCaT) 工艺以优异的产率获得。还发现5-7-5稠合三环产物可以通过新型的分子内[2+2+2+1]环加成过程由相同类型的烯二炔和CO获得。讨论了这两种三环化过程的特点及其反应机理的根本区别。这种新型的高级环加成反应也已成功应用于 undeca-5 的三环化反应，10-diyn-1-als，提供相应的带有七元内酯部分的 5-7-5 稠环产物。还讨论了烯二炔和二炔底物的相关 [2+2+2] 三环化。这些新发现的反应可以同时构建多个键，在
• Ketyl−Allene Cyclizations Promoted by Samarium(II) Iodide
  作者：Gary A. Molander、Elizabeth Pollina Cormier

  DOI：10.1021/jo047887s

  日期：2005.4.1

  Samarium(II) iodide has proven to be an effective reagent for intramolecular reductive coupling reactions. Previous investigations of intramolecular ketyl−olefin coupling reactions provided carbocycles in excellent yield and good diastereoselectivity. This method has been extended to ketyl cyclizations with allenes. Substrates leading to both carbocycles and heterocycles in a selective manner are explored

  碘化已被证明是分子内还原偶联反应的有效试剂。分子内酮基-烯烃偶联反应的先前研究提供了具有优异收率和良好非对映选择性的碳环。该方法已扩展到用烯丙基环进行酮基环化反应。探索了以选择性方式导致碳环和杂环的底物。
• Total Synthesis of (18<i>S</i>)- and (18<i>R</i>)-Homolargazole by Rhodium-Catalyzed Hydrocarboxylation
  作者：Christoph Schotes、Dmytro Ostrovskyi、Johanna Senger、Karin Schmidtkunz、Manfred Jung、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201303300

  日期：2014.2.17

  derivatives, in which the macrocycle of natural largazole is extended by one methylene group, were prepared by the recently developed rhodium‐catalyzed hydrocarboxylation reaction onto allenes. This strategy gives access to both the (18S)‐ and (18R)‐stereoisomers in high stereoselectivity under ligand control.

  通过最近开发的铑催化的加氢羰基化反应生成丙二烯，可以制备天然拉尔唑的大环延伸一个亚甲基的高拉莫拉唑衍生物。这种策略可以在配体控制下以高立体选择性获得（18 S）-和（18 R）-立体异构体。
• Rhodium Complex-Catalyzed Cycloisomerization of Allenenes:  Exo and Endo Cyclization Depending on the Auxiliary Ligands
  作者：Tatsuya Makino、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/jo035551x

  日期：2004.1.1

  having an exo-alkylidene moiety. In this cycloisomerization, (E)- and (Z)-allenenes are transformed stereospecifically to the corresponding cyclic (E)- and (Z)-1,4-dienes, respectively. On the other hand, the reactions under carbon monoxide atmosphere exclusively afford seven-membered-ring products through an endo-mode cyclization. The unusual cyclization involves an allylic C−H activation process. The

  在催化量的铑（I）配合物的存在下，丙二烯进行环异构化反应，导致选择性地形成外亚烷基亚碳环和杂环。在铑配合物的三芳基亚磷酸酯，环状1,4-或1,5-二烯的催化体系是通过具有所述金属环中间形成良好至优异的产量在正规外-环化模式外-亚烷基部分。在这种环异构化中，（E）-和（Z）-烯丙烯立体定向转化为相应的环状（E）-和（Z）-1,4-二烯分别。另一方面，在一氧化碳气氛下的反应通过内模环化仅提供七元环产物。异常环化涉及烯丙基CH活化过程。在烯基末端带有硅取代基的烯丙基结合一氧化碳，得到相应的[2 + 2 + 1]环加成产物。该结果显然表明铑配合物的催化作用是通过烯丙烯的氧化环化来提供的，以在催化的第一阶段提供关键的外亚烷基亚金属环中间体。