4-[(2R,3S,6R)-6-[(S)-[(2R,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxan-2-yl]-[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-6-methoxy-3-methyl-4-oxooxan-2-yl]butyl 2,2-dimethylpropanoate | 287400-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-[(2R,3S,6R)-6-[(S)-[(2R,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxan-2-yl]-[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-6-methoxy-3-methyl-4-oxooxan-2-yl]butyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 287400-83-3
• 化学式: C₅₇H₈₆O₁₃Si
• 分子量: 1007.39
• InChiKey: CEIWQLWEXPLRJP-STOMLCQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.46
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  28
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(2R,3S,6R)-6-[(S)-[(2R,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxan-2-yl]-[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-6-methoxy-3-methyl-4-oxooxan-2-yl]butyl 2,2-dimethylpropanoate 在 L-Selectride 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以11.5 g的产率得到(4R,6R,7S,11R)-16-(2,2-dimethylpropanoate)methyl 2,6-anhydro-5,9,11,13,14,15-hexadeoxy-3,4,7-tris-O-[(4-methoxyphenyl)methyl]-5,11-dimethyl-1-O-[tris(1-methylethyl)silyl]-α-D-xylo-D-threo-L-gulo-8-hexadeculo-8,12-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  C29-C51 亚基的多重合成和 Alothyrtin C（海绵抑素 2）的全合成完成

  摘要：

  altohyrtin C（海绵抑素 2）的 C29-C51 亚基的多克合成已经完成。该中间体与 C1-C28 片段的结合和进一步加工提供了天然产物。C29-C51 亚基的完成始于衍生自甲基酮 8 和醛 9 的硼烯醇化物的羟醛偶联。所得加成产物的非对映异构混合物的酸催化脱保护/环化在单一操作中进行，以提供 E- altohyrtin C 的环。通过环化不需要的羟醛产物获得的非对映异构体经过氧化/还原序列以校正 C35 立体中心。通过将衍生自 (R)-缩水甘油的官能化格氏试剂添加到 C44 醛中，引入最终三烯侧链的 C45-C48 链段。得到的烯丙醇的钯介导的脱氧之后是保护基的调节以提供适合合成后期阶段的反应性。包含 C44-C51 侧链剩余部分的二烯官能团是通过将烯丙基锌试剂添加到未掩蔽的 C48 醛中并随后使所得醇脱水来构建的。通过将受保护的 C29 醇转化为伯碘化物来完成 C29-C51

  DOI：

  10.1021/ja030317+
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6R,7S,11R)-16-(2,2-dimethylpropanoate)methyl 2,6-anhydro-5,9,11,13,14,15-hexadeoxy-3,4,7-tris-O-[(4-methoxyphenyl)methyl]-5,11-dimethyl-1-O-[tris(1-methylethyl)silyl]-α-D-lyxo-D-threo-L-gulo-8-hexadeculo-8,12-pyranoside 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以94%的产率得到4-[(2R,3S,6R)-6-[(S)-[(2R,3R,4R,5S,6R)-4,5-bis[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxan-2-yl]-[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-6-methoxy-3-methyl-4-oxooxan-2-yl]butyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  C29-C51 亚基的多重合成和 Alothyrtin C（海绵抑素 2）的全合成完成

  摘要：

  altohyrtin C（海绵抑素 2）的 C29-C51 亚基的多克合成已经完成。该中间体与 C1-C28 片段的结合和进一步加工提供了天然产物。C29-C51 亚基的完成始于衍生自甲基酮 8 和醛 9 的硼烯醇化物的羟醛偶联。所得加成产物的非对映异构混合物的酸催化脱保护/环化在单一操作中进行，以提供 E- altohyrtin C 的环。通过环化不需要的羟醛产物获得的非对映异构体经过氧化/还原序列以校正 C35 立体中心。通过将衍生自 (R)-缩水甘油的官能化格氏试剂添加到 C44 醛中，引入最终三烯侧链的 C45-C48 链段。得到的烯丙醇的钯介导的脱氧之后是保护基的调节以提供适合合成后期阶段的反应性。包含 C44-C51 侧链剩余部分的二烯官能团是通过将烯丙基锌试剂添加到未掩蔽的 C48 醛中并随后使所得醇脱水来构建的。通过将受保护的 C29 醇转化为伯碘化物来完成 C29-C51

  DOI：

  10.1021/ja030317+

文献信息

• Synthesis of the C29−C44 Portion of Spongistatin 1 (Altohyrtin A)
  作者：Grier A. Wallace、Robert W. Scott、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo0002801

  日期：2000.6.1

  portion of spongistatin 1 (altohyrtin A) have been developed. The key step of the first approach relies on the Claisen rearrangement of glucal 18 to provide ester 20a. This intermediate was advanced to silyl enol ether 30, which was coupled under Mukaiyama aldol conditions with aldehyde 3. Cyclization of this aldol adduct completed our first synthesis of the C29-C44 portion of spongistatin 1, requiring

  已经开发出两种合成方法来制制海绵抑素1（altyryrtin A）的C29-C44部分。第一种方法的关键步骤依赖于葡聚糖18的克莱森重排，以提供酯20a。将该中间体推进到甲硅烷基烯醇醚30，在Mukaiyama醇醛条件下将其与醛3偶联。该醇醛加合物的环化完成了我们对海绵抑素1的C29-C44部分的首次合成，共需25个步骤，收率为2.4％最长的线性序列（21个步骤）。我们还开发了基于葡萄糖43的C-糖苷化作用的第二代方法。通过平衡相应的C-糖苷49a / b和50a / b，可以良好的收率获得所需的C-糖苷（50a）。该酮的醛醇缩合提供环化前体67，进行酸催化的缩酮化反应以封闭海绵抑素的E环。氧化/还原方案用于设置C37立体中心。C37羰基的保护和C44羰基的选择性暴露完成了我们的第二代合成。该方法需要27个步骤，并且在最长的线性序列（18个步骤）中以13.2％的产率产生。