1,3-diiodo-2-(methoxymethoxy)-5-methylbenzene | 1245635-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,3-diiodo-2-(methoxymethoxy)-5-methylbenzene
• CAS: 1245635-16-8
• 化学式: C₉H₁₀I₂O₂
• 分子量: 403.986
• InChiKey: KGODEOJFNPVAIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diiodo-2-(methoxymethoxy)-5-methylbenzene 在 异丙基氯化镁 、 硼酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [3-iodo-2-(methoxymethoxy)-5-methylphenyl]boronic acid
  参考文献：
  名称：

  硼烷基苯甲酮的制备和区域选择性Diels-Alder反应：官能化的芳基硼酸酯的合成

  摘要：

  B + [4 + 2]：3-甲硼烷基苯甲醛与取代的呋喃和吡咯进行Diels-Alder反应，得​​到具有良好或排他性区域选择性的高度官能化的芳基硼酸衍生物（参见图片）。硼烷基对区域选择性的影响来自电子效应而不是空间效应。

  DOI：

  10.1002/anie.201002191
• 作为产物：
  描述：

  对甲酚 在 sodium percarbonate 、 三乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 1,3-diiodo-2-(methoxymethoxy)-5-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  芳基和甲硅烷基苯并与1，3-偶极的区域互补环加成反应：苯并咪唑衍生物的选择性合成

  摘要：

  苯并稠合的含氮杂环在生物活性化合物中含量很高。制备此类杂环的最重要方法之一是苯与1，3-偶极化合物的（3 + 2）环加成反应。但是，不对称取代的苯炔的反应通常显示出低选择性，因此产生两种区域异构体的混合物。在本文中，我们描述了多取代的苯并稠合的唑衍生物如苯并三唑，1 H-吲唑和苯并[ d]的两种区域异构体的合成。异恶唑通过3-硼基和3-甲硅烷基苯并与1,3-偶极的区域互补（3 + 2）环加成反应。从新的前体中生成3-硼基苯甲酮的改进是这项工作最重要的结果之一，该工作成功进行了（3 + 2）个环加成反应，并具有排他性和近端选择性。另一方面，3-甲硅烷基苯甲酮的类似反应选择性地提供了远端的环加合物。通过密度泛函理论计算对这些惊人的区域选择性的反应途径进行分析，结果表明，硼烷基苯甲酮的（3 + 2）环加成反应受硼烷基的静电作用控制，而甲硅烷基苯甲酮的环加成反应主要受大体积立体位阻的控制。通过异常过渡态产生静电不利的加合物的甲硅烷基。

  DOI：

  10.1021/jo302802b

文献信息

• Generation of 3-borylbenzynes, their regioselective Diels–Alder reactions, and theoretical analysis
  作者：Akira Takagi、Takashi Ikawa、Yurio Kurita、Kozumo Saito、Kenji Azechi、Masahiro Egi、Yuji Itoh、Hiroaki Tokiwa、Yasuyuki Kita、Shuji Akai

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.016

  日期：2013.5

  3-Borylbenzynes were generated in situ from 6-boryl-2-iodophenyl trifluoromethanesulfonates using i-PrMgCl·LiCl and applied to Diels–Alder reactions with substituted furans and pyrroles. The reactions allowed good functional group compatibility and produced the cycloadducts in high yields with high distal selectivities. Effective conversion of the boryl group of the products was achieved. A series

  使用i -PrMgCl·LiCl从6硼基-2-碘苯基三氟甲烷磺酸盐中原位生成3-Borylbenzynes，并与取代的呋喃和吡咯一起用于Diels-Alder反应。反应允许良好的官能团相容性，并以高产率和高远端选择性产生环加合物。实现了产物的硼烷基的有效转化。这些反应中的一系列反应为生产多官能化的苯并稠合的芳族化合物提供了一种新方法。此外，通过DFT计算对这些Diels-Alder反应的区域选择性进行了理论分析，发现该反应主要受静电效应和由硼基引起的芳烃畸变的控制。
• Spontaneous Helix Formation of “<i>meta</i>”-Ethynylphenol Oligomers by Sequential Intramolecular Hydrogen Bonding inside the Cavities
  作者：Tomoya Hayashi、Yuki Ohishi、So Hee-Soo、Hajime Abe、Shinya Matsumoto、Masahiko Inouye

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00996

  日期：2018.8.3

  architecturally simple oligomers spontaneously formed helical higher-order structures by sequential intramolecular hydrogen bonds through the multiple phenolic hydroxy groups inside the cavities. The hydrogen bonds forced C–C≡C–C bond angles to largely bend toward the inside. Addition of chiral amines caused the helices to be chiral by electrostatic interactions between the resulting chiral ammonium cations

  在他们与炔联苯酚低聚物元位置，“元” -ethynylphenol低聚物，被开发作为合成螺旋foldamer。结构上简单的低聚物通过腔内的多个酚羟基通过连续的分子内氢键自发形成螺旋高阶结构。氢键迫使C–C≡C–C键角向内弯曲。手性胺的添加通过所得到的手性铵阳离子与酚酸根阴离子之间的静电相互作用使螺旋成为手性。