(2-bromo-4-methoxyphenoxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 1622092-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2-bromo-4-methoxyphenoxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: (2-bromo-4-methoxyphenoxy)-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1622092-94-7
• 化学式: C₁₃H₂₁BrO₂Si
• 分子量: 317.298
• InChiKey: OJUBVXVFVBTFHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-bromo-4-methoxyphenoxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 叔丁基锂 、 sodium tert-pentoxide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Frondosins的仿生合成方法*

  摘要：

  frondosins是五种海洋海绵衍生的类萜的家族。我们建议通过6-6环系统的环扩展来生物合成每种frondosins共有的6-7环系统。仿制药合成frondosin 6-7环系统获得了令人信服的证据，该系统以高度立体和区域选择性环扩展级联反应为关键步骤。

  DOI：

  10.1071/ch16218
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲氧基苯酚 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以2.59 g的产率得到(2-bromo-4-methoxyphenoxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  乙炔金的环化：通过亚乙烯基金配合物合成乙烯基磺酸盐

  摘要：

  在丙炔基金（I）预催化剂的存在下，将具有适当距离的磺酸盐离去基团的不同取代的末端炔烃进行了转化。乙炔化金最初形成后，在该物种的β-碳原子上发生环化。机理研究支持一种与双重金催化反应相关的机制，但对于新的底物，仅需一个金原子即可激活底物。形成亚乙烯基金络合物后，它与磺酸盐的离去基团形成紧密的接触离子对，这两个部分的重组产生了乙烯基磺酸盐，这是有价值的目标，可以用作例如交叉偶联反应的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201310280

文献信息

• Construction of the DEF-ring system of nogalamycin and menogaril via an efficient Suzuki-Miyaura reaction
  作者：Ruogu Peng、Michael S. VanNieuwenhze

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.085

  日期：2017.6

  enable late-stage introduction of the EF-ring segment. The new synthetic route has been developed through strategic application of a Suzuki-Miyaura reaction as the key step, which coupled the EF-ring segment with the D-ring to give a 1,1′-disubsitituted alkene in good yield under biphasic conditions. Further manipulation of the coupling product completed the construction of the DEF-ring system.

  探索了一种新的蒽环类天然产物，Nogalamycin和Menogaril的全合成方法。目的是使EF环段的后期引入成为可能。通过战略应用铃木-宫浦反应（Suzuki-Miyaura reaction）作为关键步骤，开发了新的合成路线，该步骤将EF-环段与D-环偶联，从而在双相条件下以高收率得到1,1'-二取代的烯烃。耦合产品的进一步操作完成了DEF环系统的构建。
• α‐Arylation and Ring Expansion of Annulated Cyclobutanones: Stereoselective Synthesis of Functionalized Tetralones
  作者：Stanley Chang、Michael Holmes、Jeffrey Mowat、Michael Meanwell、Robert Britton

  DOI：10.1002/anie.201608449

  日期：2017.1.16

  α‐Arylcyclobutanones display unique reactivity that makes them valuable synthetic intermediates and target molecules. We describe the preparation of α‐aryl‐ and α‐heteroarylcyclobutanones through a direct α‐arylation reaction. Problematic fragmentations are avoided by the use of LiOtBu, which promotes a rapid but reversible self‐aldol reaction that slowly releases the enolate required for α‐arylation

  α-芳基环丁酮显示出独特的反应活性，使其成为有价值的合成中间体和目标分子。我们描述了通过直接的α-芳基化反应制备α-芳基和α-杂芳基环丁酮的方法。通过使用LiO t Bu避免了有问题的碎片化，LiO t Bu可以促进快速但可逆的自我羟醛反应，从而缓慢释放α芳构化所需的烯醇化物。我们还展示了α-芳基环丁酮的环扩展，该过程在1-甲氧基硫代甲状腺素D的立体选择性合成中得到了突出显示。
• A practical ortho-rearrangement of silyl group of ortho-bromophenyl silyl ethers using magnesium(0)
  作者：Takashi Hasegawa、Hisanori Kishida、Nobuyoshi Nomura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.12.052

  日期：2017.2

  phenol from ortho-bromophenyl silyl ethers without using RLi is described. Various ortho-bromophenyl silyl ethers are treated with commercially available Mg turnings, which are easy to handle in air, and transfer of the silyl group to the ortho-position occurs in good to high yields. Selective mono-magnesiation of 2,6-dibromophenyl silyl ether is observed even in the presence of excess Mg, and ortho-bromo-6-silylphenol

  描述了不使用RLi由邻-溴苯基甲硅烷基醚实际合成邻-甲硅烷基取代的苯酚的方法。各种邻-溴苯基甲硅烷基醚用市售的Mg车削剂处理，易在空气中处理，并且甲硅烷基转移至邻位的收率高至高。即使在存在过量的Mg的情况下，也观察到2，6-二溴苯基甲硅烷基醚的选择性单放大，并且获得了邻溴-6-甲硅烷基苯酚作为主要产物。将得到的邻甲硅烷基取代的苯酚用（CH 2 O）n / MgCl 2 / Et 3甲酰化。N，然后与二胺缩合以良好的收率得到甲硅烷基取代的Salen型配体。该方案适用于大规模合成带有亚胺基的甲硅烷基取代的salen型配体。