摘要:
所述异双二烷基配合物[RhIr(R)2(μ-CO)(DPPM)2 ](DPPM =μ-PH 2 PCH 2 PPH 2 ; R = CH 3(2),CH 2 Ph(上3))已制备。两种A-框架样化合物均具有一个与每个金属末端键合的烷基和一个桥接的羰基配体。据报道一些后续的2反应性研究。2与CO反应生成[RhIr(CO)3(dppm)2 ]和丙酮。如果在低温下通过NMR光谱监测该反应,则二羰基物质[RhIr(CH 3)2首先观察到(CO)2(dppm)2 ](4),然后观察到[RhIr(CH 3)2(CO)3(dppm)2 ](5)。在两种产物中,两个甲基均键合至Ir。在CO下加热至环境温度会产生丙酮和[RhIr(CO)3(dppm)2 ]。交叉实验表明,丙酮主要来自分子内过程。我们建议在Ir上发生CO和甲基的迁移插入。据推测,这种金属也会发生还原消除。化合物2下进行反应用H 2在-78℃下向[收率RhIrH(CH