1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilylglucopyranose | 224778-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilylglucopyranose
• 英文别名: 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α/β-D-glucopyranose；1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucopyranose；1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-D-glucopyranose；[(2R,3R,4S,5R)-4,5,6-triacetoxy-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]tetrahydropyran-3-yl] acetate；[(2R,3R,4S,5R)-4,5,6-triacetyloxy-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxan-3-yl] acetate
• CAS: 224778-57-8
• 化学式: C₃₀H₃₈O₁₀Si
• 分子量: 586.711
• InChiKey: VGYXHRLXTGSRIS-XSXASNHFSA-N

物化性质

• 沸点：
  578.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilylglucopyranose 在 四溴化碳 、 环己胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  通过微波辅助糖基化高效合成β-（1,6）-连接的寡糖

  摘要：

  为了有效合成寡糖，开发了微波辅助糖基化方法。双官能AB单体2,3,4-三-O-乙酰基-α- d-吡喃半乳糖基溴化物（3a）和2,3,4-三-O-乙酰基-α - d-吡喃葡萄糖基溴化物（3b）为设计和合成为弱反应性单体，以避免在制备和储存过程中发生不必要的糖基化或降解。这些单体的糖基化在室温，回流和低微波能量照射下产生低转化率和低分子量寡糖。但是，当施加高微波能量时，糖基化变得非常有效，可实现100％的转化并产生低聚糖。中号Ñ = 4.76 kDa的用于图3a和中号Ñ = 4.05 kDa的用于图3b。对乙酰化的寡糖进一步进行脱保护以进行结构分析，这表明寡糖主要包含线性β-（1,6）-糖基键。©2013 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2013，51，3693–3699

  DOI：

  10.1002/pola.26771
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄糖 在 吡啶 、 咪唑 作用下， 反应 88.0h， 生成 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-tert-butyldiphenylsilylglucopyranose
  参考文献：
  名称：

  通过微波辅助糖基化高效合成β-（1,6）-连接的寡糖

  摘要：

  为了有效合成寡糖，开发了微波辅助糖基化方法。双官能AB单体2,3,4-三-O-乙酰基-α- d-吡喃半乳糖基溴化物（3a）和2,3,4-三-O-乙酰基-α - d-吡喃葡萄糖基溴化物（3b）为设计和合成为弱反应性单体，以避免在制备和储存过程中发生不必要的糖基化或降解。这些单体的糖基化在室温，回流和低微波能量照射下产生低转化率和低分子量寡糖。但是，当施加高微波能量时，糖基化变得非常有效，可实现100％的转化并产生低聚糖。中号Ñ = 4.76 kDa的用于图3a和中号Ñ = 4.05 kDa的用于图3b。对乙酰化的寡糖进一步进行脱保护以进行结构分析，这表明寡糖主要包含线性β-（1,6）-糖基键。©2013 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2013，51，3693–3699

  DOI：

  10.1002/pola.26771

文献信息

• Mitigation of Hydrophobicity-Induced Immunotoxicity by Sugar Poly(orthoesters)
  作者：Sampa Maiti、Saikat Manna、Jingjing Shen、Aaron P. Esser-Kahn、Wenjun Du

  DOI：10.1021/jacs.8b12205

  日期：2019.3.20

  hydrophobic component is a primary cause, yet biocompatible hydrophobic carbohydrate-based polymers may help mitigate this issue. Herein we design and synthesize novel NP systems having glucose poly(orthoesters) hydrophobic scaffold and polyethylene glycol (PEG) hydrophilic shell. The new NPs exhibited low immunotoxicity both in vitro and in vivo, as measured by the induced cytokine levels. In contrast

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• From Glucose to Polymers: A Continuous Chemoenzymatic Process
  作者：Sampa Maiti、Saikat Manna、Nicholas Banahene、Lucynda Pham、Zhijie Liang、Jun Wang、Yi Xu、Reuben Bettinger、John Zientko、Aaron P. Esser‐Kahn、Wenjun Du

  DOI：10.1002/anie.202006468

  日期：2020.10.19

  Efforts to synthesize degradable polymers from renewable resources are deterred by technical and economic challenges; especially, the conversion of natural building blocks into polymerizable monomers is inefficient, requiring multistep synthesis and chromatographic purification. Herein we report a chemoenzymatic process to address these challenges. An enzymatic reaction system was designed that allows

  由技术和经济挑战阻碍了由可再生资源合成可降解聚合物的努力；特别是，天然结构单元向可聚合单体的转化效率低下，需要多步合成和色谱纯化。在这里，我们报告了化学酶处理过程，以解决这些挑战。设计了一种酶促反应系统，该系统可进行区域选择性官能团转化，以定量收率有效地将葡萄糖转化为可聚合单体，从而消除了色谱纯化的需要。在这一关键成功的基础上，我们进一步设计了一个连续的三步过程，该过程使直接从葡萄糖以高收率（73％的葡萄糖）合成​​糖聚合物即糖聚原酸酯成为可能。
• Synthesis of Highly pH-Responsive Glucose Poly(orthoester)
  作者：Lingyao Li、Yi Xu、Ian Milligan、Liye Fu、Emily A. Franckowiak、Wenjun Du

  DOI：10.1002/anie.201306391

  日期：2013.12.16

  are only mildly pH‐responsive with relatively long half‐lives (t1/2). Orthoester linkages are more acid‐labile, but current methods suffer from synthetic challenges and are limited to the availability of monomers. To address these limitations, a sugar poly(orthoester) was synthesized as a highly pH‐responsive polymer. The synthesis was achieved by using 2,3,4‐tri‐O‐acetyl‐α‐D‐glucopyranosyl bromide as

  pH响应型聚合物在生物医学应用中具有巨大潜力，包括将预载药物选择性输送到低pH值的组织。这些聚合物通常包含对酸不稳定的键，例如酯和缩醛/缩酮。但是，这些键仅对pH值适度，半衰期较长（t 1/2）。原酸酯键的酸稳定性更高，但目前的方法面临合成难题，并且仅限于单体的可用性。为了解决这些限制，糖基聚原酸酯被合成为具有高pH响应性的聚合物。合成通过使用实现2,3,4-三- O-乙酰基α- d吡喃葡萄糖基溴化铵作为双官能单体AB和四- Ñ碘化丁基铵（TBAI）是有效的促进剂。在最佳条件下，以缩聚方式合成了分子量为6.9 kDa的聚合物。合成的葡萄糖聚原酸酯（其中所有糖单元均通过原酸酯键连接）是高度pH响应的，在pH 6、5和4时的半衰期分别为0.9、0.6和0.2小时。
• Rapid Preparation of Variously Protected Glycals Using Titanium(III)
  作者：Roxanne P. Spencer、Cullen L. Cavallaro、Jeffrey Schwartz

  DOI：10.1021/jo982447k

  日期：1999.5.1

  Glycosyl chlorides and bromides can be rapidly converted to glycals in high yield by reaction with (Cp2Ti[III]Cl)(2). This reagent tolerates a wide range of common carbohydrate protecting groups, including silyl ethers, acetals, and esters; the methodology provides a general route for the preparation of glycals substituted with both acid- and base-labile functionality. A reaction mechanism is proposed that is based on heteroatom abstraction to give an intermediate glycosyl radical. This radical reacts with a second equivalent of Ti(III) to yield a glycosyltitanium(IV) species. P-Heteroatom elimination from the glycosyltitanium(IV) complex gives the glycal.
• Selective cleavage of sugar anomeric O-acyl groups using FeCl3·6H2O
  作者：Guohua Wei、Lei Zhang、Chao Cai、Shuihong Cheng、Yuguo Du

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.035

  日期：2008.9

  A convenient method has been developed for regioselective anomeric deacylation of carbohydrate derivatives using FeCl3 center dot 6H(2)O in CH3CN. Operational simplicity, economic consideration, high yield, and low toxicity are key features associated with this protocol. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.