4-羟基-2-亚甲基丁醛 | 250209-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-羟基-2-亚甲基丁醛
• 英文名称: 2-methylene-4-hydroxybutanal
• 英文别名: 4-hydroxy-2-methylenebutanal；4-Hydroxy-2-methylidenebutanal
• CAS: 250209-01-9
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: HXONYKIVDNJZBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基-2-亚甲基丁醛 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-(2-羟基乙基)丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  环1,3-二羰基化合物的级联Michael加成/环化反应：α，β-不饱和羰基化合物的束缚醇对反应速率和区域选择性的重要作用

  摘要：

  α，β-不饱和醛与环状1,3-二羰基化合物的反应主要通过Knoevenagel缩合/六-π-电子电环化（K6EC，正式的[3 + 3]环加成反应）进行，而α，β-不饱和酮通常会发生反应以1，4-加成方式与环状1，3-二羰基化合物反应。本文揭示了我们的发现，即在酸性条件下，α，β-不饱和羰基化合物（酮和醛）与束缚醇通过原位生成环己烯酮，以高度区域选择性的1,4-加成方式与环状1,3-二羰基化合物反应。假设的α-亚甲基环状氧鎓离子作为反应性迈克尔受体。我们的研究发现了束缚醇对反应速率和/或效率的重要影响，以及级联迈克尔加成/环缩酮化的一些新机理。最后，

  DOI：

  10.1021/jo501604e
• 作为产物：
  描述：

  衣康酸二甲酯 在 氧气 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-羟基-2-亚甲基丁醛
  参考文献：
  名称：

  (-)-霉噻唑的 4,19-二醇衍生物的合成：潜在关键中间体的合成

  摘要：

  本文描述了使用收敛策略合成 (-)-mycothiazole 的 4,19-二醇衍生物的潜在关键中间体的合成。已经测试了几种方法，包括交叉复分解和 Julia-Kocienski 烯化。最后，通过 C4-C5 键结构形成 1,1-二烷基-1,2-乙二醇基序是通过在卤素/锂交换后将乙烯基碘衍生物亲核加成到酮酯上，然后还原生成的羟基来实现的。酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100669

文献信息

• [2+2] Cycloaddition of 1,3-Dienes by Visible Light Photocatalysis
  作者：Anna E. Hurtley、Zhan Lu、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1002/anie.201405359

  日期：2014.8.18

  [2+2] Photocycloadditions of 1,3‐dienes represent a powerful yet synthetically underutilized class of reactions. We report that visible light absorbing transition metal complexes enable the [2+2] cycloaddition of a diverse range of 1,3‐dienes. The ability to use long‐wavelength visible light is attractive because these reaction conditions tolerate the presence of sensitive functional groups that might

  [2+2] 1,3-二烯的光环加成反应是一类强大但未充分利用的反应。我们报告说，吸收可见光的过渡金属配合物能够实现各种 1,3-二烯的 [2+2] 环加成。使用长波长可见光的能力很有吸引力，因为这些反应条件允许敏感官能团的存在，这些官能团可能很容易被 1,3-二烯直接光激发所需的高能 UVC 辐射分解。由此产生的乙烯基环丁烷产品有望用于各种进一步的多样化反应，因此预计该方法将有力地促进复杂有机目标的合成。
• A New Synthetic Approach to Phenol Derivatives:  Use of Ring-Closing Olefin Metathesis
  作者：Kazuhiro Yoshida、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1021/ja050853x

  日期：2005.8.1

  Phenol derivatives, which are one of the most important classes of aromatic compounds in organic chemistry, were synthesized by ruthenium-catalyzed ring-closing olefin metathesis (RCM) of 1,4,7-trien-3-ones with versatile substitution patterns. The RCM reaction for producing phenol derivatives was also successful with 1,5,7-trien-3-one as another precursor. Most of the phenols prepared here could not

  苯酚衍生物是有机化学中最重要的一类芳族化合物，通过钌催化的 1,4,7-trien-3-ones 的闭环烯烃复分解 (RCM) 合成，具有多种取代模式。以 1,5,7-trien-3-one 作为另一种前体，用于生产苯酚衍生物的 RCM 反应也取得了成功。此处制备的大部分酚类无法通过常规方法轻易获得。
• Selective Aerobic Oxidation of Allylic Alcohols to Carbonyl Compounds Using Catalytic Pd(OAc)₂: High Intramolecular Selectivity
  作者：Fabienne Fache、Frédéric Batt、Emmanuel Bourcet、Youssef Kassab

  DOI：10.1055/s-2007-984498

  日期：2007.7

  Allylic alcohols were selectively oxidized into aldehydes or ketones using a Pd(OAc) 2 -Et 3 N-O 2 system. Diols with one -allylic function were selectively oxidized, with one of the hydroxyl groups remaining untouched.

  使用 Pd(OAc) 2 -Et 3 NO 2 系统将烯丙醇选择性氧化成醛或酮。具有单烯丙基官能团的二醇被选择性氧化，其中一个羟基保持不变。
• 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN110143875B

  公开（公告）日：2022-04-22

  一种4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯醛的制备方法。本发明提供了一种维生素A重要中间体五碳醛的制备方法。所述方法包括以下步骤：(1)4‑羟基丁醛和(N,N‑二甲基)亚甲基碘化铵反应生成2‑亚甲基‑4‑羟基丁醛；(2)2‑亚甲基‑4‑羟基丁醛异构得到4‑羟基‑2‑甲基‑2‑丁烯醛；(3)4‑羟基‑2‑甲基‑2‑丁烯醛和醋酸酐反应得到4‑乙酰氧基‑2‑甲基‑2‑丁烯醛(五碳醛)。所述方法以4‑羟基丁醛为起始原料，是常见的精细化学品中间体，廉价易得，反应合成路线短，反应产率高，成本较低，操作简单，对环境污染小，是一条有效的合成路线。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF 3-METHYLENE-?-BUTYROLACTONE<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION DE 3-MÉTHYLÈNE-G-BUTYROLACTONE
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2012116977A1

  公开（公告）日：2012-09-07

  The invention relates to a process for the preparation of 3-methylene-γ-butyrolactone (Z), the process comprising a hydroformylation step wherein 1,4-butene-diol (X) or its ester derivative cis-1,4-diacetoxy butene (Y) is subjected to H2 gas and CO gas in the presence of a hydroformylation catalyst, thereby forming an intermediate product comprising a mixture of compounds containing an aldehyde group or a hemiacetal, and an oxidation step wherein the intermediate product or hydrolyzed derivative thereof is oxidized by an oxidation agent thereby forming Z.

  本发明涉及一种制备3-亚甲基-γ-丁内酯(Z)的方法，该方法包括水合甲酰化步骤和氧化步骤。其中，在存在水合甲酰化催化剂的条件下，将1,4-丁二醇(X)或其酯衍生物顺式-1,4-二乙酰氧基丁烯(Y)与H2气体和CO气体反应，从而形成包含醛基或半缩醛的化合物混合物的中间产物；然后，在氧化剂的作用下，将中间产物或其水解衍生物氧化，从而形成Z。