dimethyloxosulphonium 2-methyl-3-oxocyclohex-1-enylmethylide | 73801-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyloxosulphonium 2-methyl-3-oxocyclohex-1-enylmethylide
• 英文别名: dimethyloxosulphonium (2-methyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl)methylide；3-[[Dimethyl(oxo)-lambda6-sulfanylidene]methyl]-2-methylcyclohex-2-en-1-one；3-[[dimethyl(oxo)-λ6-sulfanylidene]methyl]-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 73801-71-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂S
• 分子量: 200.302
• InChiKey: NCNOMHYQFJMRQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyloxosulphonium 2-methyl-3-oxocyclohex-1-enylmethylide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-[(Z)-1-Methoxycarbonyl-2-(2-methyl-3-oxo-cyclohex-1-enyl)-vinyl]-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  [3,2]一些烯丙基氧代砜基的正离子重排。通往三烯和氮杂三烯及其环状异构体的途径

  摘要：

  亚胺基取代的氧亚砜基化物（2）通过共轭加成与乙炔基二羧酸二甲酯和二苯甲酰基乙炔反应。在室温或更低温度下，对所得的烯丙基氧磺基叶立德进行[3,2]σ重排，得到亚砜（3）。当在80°C加热时，这些亚砜很容易失去甲烷亚磺酸，生成二氢吡啶（4）。推测这些反应是通过中间体氮杂三烯进行的（6）。稳定的氧亚砜基化物（7）与乙炔二羧酸二甲酯以相似的顺序反应，得到可分离的三烯酮（9）。当在二甲苯中加热时，这些三烯酮发生环电闭环。

  DOI：

  10.1039/p19810002352
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-甲基环己-2-烯-1-酮 、 dimethylsulfoxonium methylide 以38%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BRADBURY, R. H.;GILCHRIST, T. L.;REES, C. W., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1981, N 12, 3225-3233

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of an isolable 4aH-benzocycloheptene, ethyl 4-methoxy-4a-methyl-4aH-benzocycloheptene-5-carboxylate, and a study of its thermal rearrangement
  作者：Robert H. Bradbury、Thomas L. Gilchrist、Charles W. Rees

  DOI：10.1039/p19810003225

  日期：——

  2-dimethoxyethane. O-Methylation of the anion gives the ether (12). At 138 °C this compound undergoes unimolecular skeletal rearrangement and gives a mixture of three products. It is proposed that these are formed from a common bisnorcaradiene intermediate (17). A new type of rearrangement, which involves the conversion of the bis-nor-caradiene (17) into a second bis-norcaradiene by a (σ2s+π4a+π4a) process

  描述了4-甲氧基-4a-甲基-4a H-苯并环庚烯-5-羧酸乙酯（12）的合成，这是第一个可分离的4a H-苯并环庚烯。骨架是通过Cope重排二乙烯基环丙烷（8）构造的。然后通过使用二氯二氰基苯并苯醌引入进一步的不饱和度，得到四烯酮（10），通过氢化钠在1，2-二甲氧基乙烷中由其生成延伸的烯酸酯阴离子。Ø阴离子的甲基化得到醚（12）。在138°C，该化合物进行单分子骨架重排，并得到三种产物的混合物。提出这些是由普通的双降冰片烯中间体（17）形成的。一种新型的重排，其中涉及双norcaradiene（17）的成第二双norcaradiene由（转换σ 2个小号+ π 4一个+ π 4一）处理，建议将解释的形成产品（19）。甲氧基酯（12）还经历了4 + 2的环加成反应，并带有4-苯基-1,2,4-三-偶氮啉二酮和酸催化的甲基迁移。
• FARAGHER, R.;GILCHRIST, TH. L.;SOUTHON, I. W., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1981, N 8, 2352-2356
  作者：FARAGHER, R.、GILCHRIST, TH. L.、SOUTHON, I. W.

  DOI：——

  日期：——