2-formyl-4-(triisopropylsilyloxy)methyl-1,3-oxazole | 310883-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-formyl-4-(triisopropylsilyloxy)methyl-1,3-oxazole
• 英文别名: 4-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1,3-oxazole-2-carbaldehyde
• CAS: 310883-99-9
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₃Si
• 分子量: 283.443
• InChiKey: HWTDQOOVQKLNQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.33
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-formyl-4-(triisopropylsilyloxy)methyl-1,3-oxazole 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 2-(methanesulfonylmethyl)-4-(triisopropylsilyloxy)methyl-1,3-oxazole
  参考文献：
  名称：

  复杂羟醛反应在佛盒唑B全合成中的应用

  摘要：

  佛盒唑B的合成分27个线性步骤完成，总收率为12.6%。C4-C12、C33-C38 和 C13-C19 片段的绝对立体化学是利用催化不对称醛醇方法建立的，而 C20-C32 片段的绝对立体化学来自基于辅助的不对称醛醇反应。所有剩余的手性都是通过内部不对称诱导引入的，除了来自 (R)-三苯甲基缩水甘油的 C43 立体中心。关键片段偶联包括立体选择性双立体分化醛醇反应、金属化恶唑烷基化、恶唑稳定的 Wittig 烯化和完全精心设计的烯基金属侧链的螯合控制添加。

  DOI：

  10.1021/ja002356g
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-[(E)-2-phenylethenyl]oxazole-4-carboxylate 在 奎宁环 、 甲基磺酰胺 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium osmate(VI) 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.67h， 生成 2-formyl-4-(triisopropylsilyloxy)methyl-1,3-oxazole
  参考文献：
  名称：

  复杂羟醛反应在佛盒唑B全合成中的应用

  摘要：

  佛盒唑B的合成分27个线性步骤完成，总收率为12.6%。C4-C12、C33-C38 和 C13-C19 片段的绝对立体化学是利用催化不对称醛醇方法建立的，而 C20-C32 片段的绝对立体化学来自基于辅助的不对称醛醇反应。所有剩余的手性都是通过内部不对称诱导引入的，除了来自 (R)-三苯甲基缩水甘油的 C43 立体中心。关键片段偶联包括立体选择性双立体分化醛醇反应、金属化恶唑烷基化、恶唑稳定的 Wittig 烯化和完全精心设计的烯基金属侧链的螯合控制添加。

  DOI：

  10.1021/ja002356g

文献信息

• Functionalized BINOL Derivatives as Ligands for Enantioselectively Catalyzed Aldol Additions: Highly Enantioselective Synthesis of Chiral β-Hydroxy Thioesters
  作者：Reinhold Zimmer、Luise Schefzig、Anke Peritz、Vjekoslav Dekaris、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-2004-822364

  日期：——

  A series of 3,3′-disubstituted and 6,6′-disubstituted BINOL derivatives was synthesized and examined in typical titanium(IV) promoted aldol reactions. The model reaction of S-ketene silyl acetal 13 and aldehydes 12a and 12b revealed that 6,6′-dibromo-BINOL derivative (R)-6 is the ligand of choice for these transformations. Up to 97% yield with excellent enantioselectivity (ee > 97%) could be achieved. Scope and limitations were demonstrated using a series of aldehydes as substrates, which were generally transformed into their aldol adducts by the (R)-6/Ti(Oi-Pr)4 catalyst with good efficacy and high enantioselectivity.

  合成了一系列 3,3′-二取代和 6,6′-二取代的 BINOL 衍生物，并在典型的钛(IV)促进醛醇反应中进行了检验。S-ketene silyl acetal 13 与醛 12a 和 12b 的模型反应表明，6,6′-二溴 BINOL 衍生物 (R)-6 是这些转化反应的首选配体。可以实现高达 97% 的产率和出色的对映选择性（ee > 97%）。以一系列醛为底物证明了该催化剂的应用范围和局限性，(R)-6/Ti(Oi-Pr)4 催化剂通常能将这些醛转化为它们的醛醇加合物，并具有良好的功效和较高的对映选择性。