p-tolyl (benzyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranosyluronate)-(1->3)-4,6-O-(R)-benzylidene-2-(2,2,2-trichloroacetylamino)-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside | 1070163-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl (benzyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranosyluronate)-(1->3)-4,6-O-(R)-benzylidene-2-(2,2,2-trichloroacetylamino)-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: p-tolyl O-(benzyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranosyluronate)-(1->3)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-2-trichloroacetamido-β-D-glucopyranoside
• CAS: 1070163-56-2
• 化学式: C₅₅H₆₀Cl₃NO₁₂SSi
• 分子量: 1093.59
• InChiKey: DVZVGJGJXCJIIG-WDDPMQMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.84
• 重原子数：
  73.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  146.31
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl (benzyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranosyluronate)-(1->3)-4,6-O-(R)-benzylidene-2-(2,2,2-trichloroacetylamino)-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-甲基苯硫氯 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 p-tolyl O-(benzyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-β-D-glucopyranosyluronate)-(1->3)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-2-trichloroacetamido-β-D-glucopyranoside 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以100%的产率得到2-trichloromethyl O-(benzyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranosyluronate)-(1->3)-4,6-O-benzylidene-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano-[2,1-d]-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  一种透明质酸十糖的化学合成

  摘要：

  描述了使用基于预活化的化学选择性糖基化策略的透明质酸十糖的化学合成。由于糖基化和去保护的难度增加，大寡糖的组装通常具有挑战性。事实上，以前用于透明质酸六糖合成的相同结构单元未能产生所需的十糖。经过大量实验，成功构建了十糖主链，二糖构建块的总产率为 37%。三氯乙酰基用作葡糖胺单元的氮保护基团，发现添加 TMSOTf 对抑制三氯甲基恶唑啉副产物的形成和实现高糖基化产率至关重要。对于脱保护，1 H NMR 可以去除所有碱不稳定的保护基团，这有助于生成完全脱保护的 HA 十糖。

  DOI：

  10.1021/jo9016925
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-trichloroacetamino-1-thio-β-D-glucopyranoside 、 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 4-甲基苯硫氯 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到p-tolyl (benzyl 2-O-benzoyl-3-O-benzyl-4-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-glucopyranosyluronate)-(1->3)-4,6-O-(R)-benzylidene-2-(2,2,2-trichloroacetylamino)-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  安装供电子保护基团，这是一种使用基于预激活的糖基化方法对非反应性硫代糖基受体进行糖基化的策略。

  摘要：

  基于预激活的化学选择性糖基化是寡糖合成的一种强大策略，已成功应用于许多复杂寡糖的组装。然而，在带有多个吸电子基团的糖基供体未能糖基化受阻的非反应性受体的反应中遇到了困难。为了克服这个问题，人们发现在糖基供体上引入供电子保护基团可以显着增强其糖基化能力，即使对于不反应的受体也能产生有效的糖基化。这一观察结果非常普遍，可以扩展到广泛的糖基化反应，包括软骨素和肝素三糖的一锅合成。通过低温核磁共振研究确定了预活化时形成的反应中间体的结构。研究发现，对于具有多个吸电子基团的供体，预活化后形成糖基三氟甲磺酸酯，而二恶烯鎓离子是带有供电子保护基团的供体的主要中间体。由于供体在添加受体之前均已完全预激活，因此观察到的这些供体之间的反应性差异并不是由于传统武装-解除武装策略中遇到的选择性激活所致。相反，它是通过受体亲核攻击期间反应中间体和相关的氧碳鎓离子样过渡态之间固有的内能差来合理化的。

  DOI：

  10.1021/jo801462r