(S)-4-bromo-N-(tert-butoxycarbonyl)tryptophan methyl ester | 691885-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-4-bromo-N-(tert-butoxycarbonyl)tryptophan methyl ester
• 英文别名: methyl (S)-3-(4-bromo-1H-indol-3-yl)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)propanoate；methyl (2S)-3-(4-bromo-1H-indol-3-yl)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoate
• CAS: 691885-32-2
• 化学式: C₁₇H₂₁BrN₂O₄
• 分子量: 397.269
• InChiKey: JSXFCSUOYOQOLC-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  80.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-bromo-N-(tert-butoxycarbonyl)tryptophan methyl ester 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 DL-4-溴-N-(叔丁氧羰基)色氨酸
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性吲哚烷基化的方法合成非天然的4-，5-，6-和7-溴-d-色氨酸

  摘要：

  已经开发了从未保护的溴吲哚中对映体纯的溴色氨酸的一般两步方法。与格氏引发剂在CuCl的存在下制备的吲哚的亲核试剂与对映体纯衍生环状sulfamidates反应d -丝氨酸以形成4-，5-，6-或7-溴d色氨酸，并且在中等产率，但是与完全一些其它卤代色氨酸区域选择性。溴色氨酸衍生物在温和条件下脱保护。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151923
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 氯化亚砜 、 甲基氯化镁 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 (S)-4-bromo-N-(tert-butoxycarbonyl)tryptophan methyl ester
  参考文献：
  名称：

  克拉维酸的仿生全合成：DDQ 介导的分子内交叉脱氢偶联方法

  摘要：

  Clavicipitic acid 是一种 communesin 生物碱前体，由于其独特的 azepino[5,4,3-cd] 吲哚骨架而备受关注。在此，我们通过利用 DDQ 介导的交叉脱氢偶联 (CDC) 反应报告了克拉维酸非对映异构体的新型仿生合成。该合成涉及铃木偶联以对 4-溴色氨酸衍生物进行异戊烯化，然后进行分子内 CDC 反应以构建氮杂吲哚核心。反式异构体作为主要产物获得，并且两种非对映异构体是可分离的。研究了 CDC 反应条件，包括温度、溶剂和保护基团，并提出了观察到的非对映选择性的合理机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01029

文献信息

• Total Synthesis without Protection: Three-Step Synthesis of Optically Active Clavicipitic Acids by a Biomimetic Route
  作者：Yuusaku Yokoyama、Hidemasa Hikawa、Masaharu Mitsuhashi、Aki Uyama、Yasuhiro Hiroki、Yasuoki Murakami

  DOI：10.1002/ejoc.200300603

  日期：2004.3

  A three-step synthesis of a mixture of optically active cis- and trans-clavicipitic acids 6, which are ergot alkaloids, was achieved, starting from 4-bromoindole (7) and dl-serine (dl-2). This short synthesis was made possible by omitting the protection and deprotection steps from the synthetic route. The key step was the spontaneous cyclization of 4-vinyltryptophan (10) formed from the Heck reaction

  从 4-溴吲哚 (7) 和 dl-丝氨酸 (dl-2) 开始，实现了光学活性顺式和反式克拉维酸 6（麦角生物碱）混合物的三步合成。通过省略合成路线中的保护和脱保护步骤，使这种短合成成为可能。关键步骤是在水性介质中 4-溴色氨酸 (8) 与 2-甲基-3-丁烯-2-醇 (9) 的 Heck 反应形成的 4-乙烯基色氨酸 (10) 的自发环化。在这项调查中，我们还发现钯催化的 8 与 9 反应显示出有趣的 pH 依赖性；在强碱性条件下，发生 Heck 反应生成 C4-乙烯基化产物 10，而在中性或弱碱性条件下生成 N-烯丙基化产物 19b。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Synthesis and characterization of the fluorescence utility of two Visible-Light-Absorbing tryptophan derivatives
  作者：Robert J. Micikas、Arusha Acharyya、Amos B. Smith、Feng Gai

  DOI：10.1016/j.cplett.2022.139553

  日期：2022.5

  We synthesize Nα-Boc-4-dicyanovinyltryptophan OMe (4DCV-Trp) and characterize its photophysical properties in different solvents. We find that the maximum absorption wavelength of 4DCV-Trp is at ca. 430 nm in water, and that its fluorescence spectrum exhibits a large Stokes shift (e.g., ca. 150 nm in water). Furthermore, solvent-dependent studies reveal a positive, linear correlation between the frequency

  我们合成了N α -Boc-4-二氰基乙烯基色氨酸 OMe (4DCV-Trp) 并表征了其在不同溶剂中的光物理性质。我们发现 4DCV-Trp 的最大吸收波长在 ca。在水中 430 nm，并且其荧光光谱表现出大的斯托克斯位移（例如，在水中约 150 nm）。此外，溶剂依赖性研究揭示了 4DCV-Trp 的荧光最大值频率与溶剂极性指数之间存在正的线性相关性，这表明 4DCV-Trp 可以作为蛋白质的极性报告分子。此外，我们合成 4-硝基色氨酸并验证其作为蓝色荧光氨基酸 4-氰基色氨酸的荧光猝灭剂的效用。