phenyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-1-thio-α-D-galactopyranoside | 148416-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: phenyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-1-thio-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-5-azido-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 148416-93-7
• 化学式: C₁₈H₂₁N₃O₇S
• 分子量: 423.447
• InChiKey: CNHKWRLCQYERSK-UYTYNIKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-1-thio-α-D-galactopyranoside 在 咪唑 、 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 phenyl 2-azido-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-3,4-di-O-chloroacetyl-2-deoxy-1-thio-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  粘蛋白型核3和核5结构的合成及其与糖片的相互作用分析

  摘要：

  对于粘蛋白相关聚糖的功能分析，我们合成了粘蛋白型O-聚糖的核心 3 和 5 结构，并使用糖芯片技术研究了它们与凝集素的结合相互作用。通过 2-叠氮基-6-叔丁基二苯基甲硅烷基-3,4-二-O-氯乙酰基-2-脱氧-吡喃半乳糖基亚氨酸酯和葡萄糖部分的 α-选择性糖基化构建含有 α - N-乙酰半乳糖胺残基的 Tn 抗原部分，当固定在镀金传感器芯片上时，它充当亲水性间隔物。核心 3 和核心 5 结构通过适当的N-乙酰氨基葡萄糖和N的糖基化合成-半乳糖胺供体分别根据报道的方法转化为糖链配体缀合物。用表面等离子共振 (SPR) 生物传感器进行凝集素与涂有配体缀合物的糖芯片的相互作用分析。在核心3结构和Jacalin (JAC)之间观察到特定的相互作用，并且动力学参数估计为k a  = 1.5 × 10 4，k d  = 5.8 × 10 -3和K D  = 3.8 × 10 -7。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2022.108565
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl chloride 、 苯硫酚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以62%的产率得到phenyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-1-thio-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  [与二糖β-D-Gal-（1-> 3）-D-GalNAc主链的α-和β-糖基供体的合成]。

  摘要：

  使用一系列适当保护的苯基2的3-单羟基和3,4-二羟基衍生物系列进行糖基化研究了具有二糖β-D-Gal-（1→3）-D-GalNAc主链的硫糖基供体的合成-半乳糖基溴化物，氟化物和三氯乙酰亚氨酸盐形成-叠氮基-2-脱氧-1-硫基-硫代α-和1-硫基-β-D-吡喃半乳糖苷。在与单羟基化的糖基受体的反应中，硫代苯基从糖基受体的分子间转移到由糖基供体分子形成的阳离子上的过程占主导。在相同条件下将3,4-二醇糖基化时，形成的硫代苯基转移产物占主导地位或形成了不希望的（1→4）而非（1→3）连接的二糖产物。当用4-硝基苯硫基取代半乳糖基受体分子中的苯硫基时，糖苷配基转移被排除在外。这产生了目标二糖，4-硝基苯基2-叠氮基-4,5-O-亚苄基-2-脱氧-3-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基）-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷，产率为57％。该二糖产物在半乳糖胺的2位带有非参与叠

  DOI：

  10.1023/a:1020428329743

文献信息

• Synthesis of Tn, Sialyl Tn and HIV-1-Derived Peptide Antigen Conjugates Having a Lipid A Analog as an Immunoadjuvant for Synthetic Vaccines.
  作者：Keisuke MIYAJIMA、Takahiro NEKADO、Kiyoshi IKEDA、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.46.1676

  日期：——

  Conjugates (3-5) of Tn, sialyl Tn and HIV-1-derived peptide antigen with a N-tetradecanoyl L-serine-β-alanine-containing D-glucosamine derivative, structurally related to lipid A, as an immunoadjuvant for the development of totally synthetic vaccines against cancers or HIV were synthesized. The mitogenic activity of compounds 3, 4 and 5 was stronger than that of lipid A analogs (1, 2).

  Tn 抗原、唾液酸 Tn 抗原和 HIV-1 来源的肽抗原与一种结构类似于脂多糖 A (lipid A) 的 N-十四烷酰-L-丝氨酸-β-丙氨酸-含 D-葡糖胺衍生物偶联物（3-5），被用作免疫佐剂，用于开发完全合成针对癌症或 HIV 的疫苗。化合物 3、4 和 5 的促有丝分裂活性均强于脂多糖 A 类似物（1 和 2）。
• Peptidotriazoles on Solid Phase:  [1,2,3]-Triazoles by Regiospecific Copper(I)-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloadditions of Terminal Alkynes to Azides
  作者：Christian W. Tornøe、Caspar Christensen、Morten Meldal

  DOI：10.1021/jo011148j

  日期：2002.5.1

  The cycloaddition of azides to alkynes is one of the most important synthetic routes to 1H-[1,2,3]-triazoles. Here a novel regiospecific copper(I)-catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of terminal alkynes to azides on solid-phase is reported. Primary, secondary, and tertiary alkyl azides, aryl azides, and an azido sugar were used successfully in the copper(I)-catalyzed cycloaddition producing diversely

  叠氮化物与炔烃的环加成反应是合成1H- [1,2,3]-三唑的最重要合成途径之一。在这里报道了一种新型的区域特异性铜（I）催化的末端炔烃在固相上与叠氮化物的1,3-偶极环加成反应。伯，仲和叔烷基叠氮化物，芳基叠氮化物和叠氮糖已成功用于铜（I）催化的环加成反应中，在肽主链或侧链上产生了不同的1,4-取代的[1,2,3]-三唑。反应条件与极性载体上的固相肽合成完全相容。铜（I）催化反应温和有效（大多数情况下> 95％的转化率和纯度），此外，2-叠氮基-2-甲基丙酸的X射线结构得到了解析，以得到有关1， 3-偶极子进入反应。
• An improved method for the synthesis of protected glycosyl fluorides from thioglycosides using N,N-diethylaminosulfur trifluoride (DAST)
  作者：Katsuhiko Suzuki、Yukishige Ito、Osamu Kanie

  DOI：10.1016/j.carres.2012.07.003

  日期：2012.10

  examined using N,N-diethylaminosulfur trifluoride (DAST). Although the reaction proceeded without N-bromosuccinimide (NBS), in some cases it was found that the electrophilicity of the Vilsmeier-type electrophilic sulfinium cation species was not sufficient for the activation of certain less-reactive thioglycosides. Here, we report the results of fluorination reactions of a series of monosaccharides using

  使用N，N-二乙基氨基三氟化硫（DAST）检查了硫糖苷直接转化为寡糖合成中常用的糖基氟化物。尽管反应在没有N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的情况下进行，但在某些情况下，发现Vilsmeier型亲电electro阳离子物种的亲电性不足以活化某些反应性较低的硫代糖苷。在这里，我们报告了在不存在NBS的情况下使用DAST进行的一系列单糖氟化反应的结果，并讨论了在存在二甲基（甲硫基）s三氟甲烷磺酸盐（DMTST）的情况下加速反应的过程，从而提高了产品收率。
• Synthesis of the repeating unit of the lipoteichoic acid of Streptococcus pneumoniae
  作者：Christian Marcus Pedersen、Ignacio Figueroa-Perez、Artur J. Ulmer、Ulrich Zähringer、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/j.tet.2011.11.088

  日期：2012.1

  The lipoteichoic acid repeating unit of Streptococcus pneumoniae is a complex pseudopentasaccharide (3). It consists of one ribitol-phosphate, one 2-acetamino-4-amino-2,4,6-trideoxy-galactose, one glucose and two galactosamine residues each differently linked, but both carrying one phosphocholine substituent, at position 6. Suitable building blocks (6–10) for efficient and diastereocontrolled ligations

  肺炎链球菌的脂磷壁酸重复单元是复杂的假五糖（3）。它由一个核糖磷酸酯，一个2-乙酰氨基-4-氨基-2,4,6-三苯氧基-半乳糖，一个葡萄糖和两个半乳糖胺残基组成，每个残基都不同地连接，但都在6位带有一个磷酸胆碱取代基。设计了用于有效和非对映控制的连接的嵌段（6 – 10），从而在完全脱保护后提供了高纯度的目标分子。生物学测试表明，缺少脂质部分的重复单元3不会刺激人类单核细胞（hMNCs）的促炎反应。
• A study of the mechanism of the azidophenylselenylation of glycals
  作者：Yu. V. Mironov、A. A. Grachev、A. V. Lalov、A. A. Sherman、M. P. Egorov、N. E. Nifantiev

  DOI：10.1007/s11172-010-0003-9

  日期：2009.2

  Chemical and physicochemical studies of homogeneous azidophenylselenylation of glycols with diacetoxyiodobenzene, trimethylsilyl azide, and diphenyl diselenide in dichloromethane revealed that the most probable key reaction step is the formation of phenylselenyl azide, an azide radical donor. A method for azidophenylsulfenylation of glycals was proposed.

  在二氯甲烷中，二醇与二乙酰氧基碘苯、三甲基硅基叠氮化物和二苯基二硒化物的均相叠氮苯基硒化反应的化学和物理化学研究表明，最可能的关键反应步骤是形成叠氮化苯基硒基叠氮化物（一种叠氮化物自由基供体）。提出了一种糖醛叠氮基苯磺酰化方法。